專利背景
金剛石複合片(PDC)和立方氮化硼複合片(PCBN)在工業生產和社會生活中的套用日益廣泛,由於其硬度高、耐磨性好、導熱性和耐磨損性優良,PDC和PCBN在現代工業材料中的重要作用不可替代。在石油鑽探、地質勘查、煤炭採掘、
機械加工、汽車製備、水泥生產、鋁合金加工、電子晶片、橡膠塑膠工程、
生活用品等方面,為了降低成本、提高功效、增強安全,PDC和PCBN超硬材料取得了可喜的成就。
PDC和PCBN的廣泛套用很大程度上依賴於釺焊技術的發展。PDC和PCBN的焊接比較困難,難以焊接在一定程度上限制了PDC和PCBN的套用。PDC和PCBN的焊接一般採用釺焊工藝,極個別的採用
雷射釺焊工藝。PDC和PCBN釺焊中存在的主要問題是由於PDC和PCBN的高耐磨性、超長壽命和中低溫釺焊高溫使用帶來的一系列矛盾。PDC和PCBN難以潤濕,
釺焊時又必須保持相對低溫,焊縫必須具有高溫高強度、高溫高韌度和很好的抗疲勞性能,釺縫釺著率高、釺縫內部不得有夾雜和氣孔、釺縫表面不得起皺皮、帶砂眼等缺陷。
為了提高釺縫的高溫強度、高溫韌度和抗疲勞性能,採用含有大量鎳、錳元素的釺料是解決矛盾的關鍵。為解決這一難題全球頂級釺料製備公司開發了幾種典型的專用釺料。德國的Degussa公司開發的4900成分是Ag49Cu16Zn23Ni4.5Mn7.5,美國的Handy&Harman公司開發的Braze495的成分與之相近,美國的Harris公司生產的Safety-silv60T的成分是Ag60Cu29Ni3Mn6,國際有色金屬大鱷比利時Umicore公司主推的BAg24成分是Ag50Cu20Zn28Ni2,美國福星(Fusion)公司的主打產品1245的成分是Ag50Cu15.5Zn15.5Cd16Ni3。上述釺料全部是在銀銅鋅基礎上添加鎳錳鎘等。這些釺料有的可以解決釺縫強度問題但韌度和疲勞強度低,有的可以解決釺縫強度、韌度、疲勞問題但是釺焊溫度高,有的能全面解決強度、韌度、疲勞和釺焊溫度問題但是含有有害元素鎘。
發明內容
專利目的
《一種高強韌無鎘銀釺料及其製備方法》的目的正是針對上述2009年10月前已有技術中所存在的不足之處而提供一種既能全面解決PDC和PCBN焊接強度、韌度、疲勞和釺焊溫度問題,又不含有有害元素鎘的高強韌無鎘銀釺料及其製備方法。
技術方案
《一種高強韌無鎘銀釺料及其製備方法》的高強韌無鎘銀釺料包括下述重量百分比的原料:銀Ag:22~58%;銅Cu:15~35%;鋅Zn:13~38%;錳Mn:4~8%。;
鎳Ni:1.5~5%;鈷Co:0.8~3%;硼B:0.01~0.45%;釩V:0~1.5%;
鈮Nb:0~1.5%;鈰Ce:0.005~0.9%;鑭La:0.005~0.9%;鍶Sr:0~0.5%。
該發明的製備方法包括下述步驟:
a、將高熔點金屬鎳Ni、鈷Co、釩V、鈮Nb分別與銅Cu熔煉成中間合金A1、A2、A3、A4;所述中間合金A1是由重量比的Cu50:Ni50組成;所述中間合金A2是由重量比的Cu70:Co30組成;所述中間合金A3是由重量比的Cu97:V3組成;所述中間合金A4是由重量比的Cu98:Nb2組成;
b、將易氧化金屬硼B、
鈰Ce和鑭La、
鍶Sr分別與銅Cu在真空爐中熔煉成中間合金B1、B2、B3;所述中間合金B1是由重量比的Cu86:B14組成;所述中間合金B2是由重量比的Cu80:La12+Ce8組成;所述中間合金B3是由重量比的Cu80:Sr20組成;
c、將銀與剩餘量的銅在中頻爐中熔化,溫度達到1350K~1500k後加入中間合金A1、A2、A3或A4中的任意一種或全部,充分融合後用脫水硼砂與硼酐的複合鹽覆蓋,將金屬液溫度降到1250K~1400K後再加入金屬錳、鋅,停止加熱,待金屬充分融合後金屬液溫度降到1150~1300K時,加入中間合金B1、B2、B3中的任意一種或全部;其中脫水硼砂與硼酐的重量比為7:3;
d、再次充分融合併靜置60分鐘,澆鑄形成銀合金鑄錠,澆鑄鑄錠時冷卻速率要大於100K/S;合金鑄錠在900K~1000K之間均勻化退火8小時,扒去外皮;在800K~873K之間,用等溫擠壓法將釺料擠壓成帶狀或棒狀;帶狀合金經過多次軋制製備成薄帶,軋制道次加工率在30~40%之間;棒狀合金經過軋制、拉拔減徑成細絲,拉拔道次加工率在8~10%之間。
該發明在Ag、Cu、Zn、Ni、Mn的合金系基礎上引入Co,Co對硬質合金的潤濕性是所有金屬中最優異的,而且Co的高溫強度下降極緩慢,釺料中很少加入主要是添加困難、製造技術難以突破,以前解決類似問題常選用Pd,但是Pd的價格太高,一般只用於軍工技術、航空航天領域或者核工業。而該發明所採用的製備方法可將Co成功的添加到Ag、Cu、Zn、Ni、Mn的合金系中,使獲得的釺料具有了高溫強度高、高溫韌度高、抗疲勞性能好的特徵。
為進一步提高高強韌無鎘銀釺料的高溫力學性能,釺料中添加了微量的V、Nb;為改善高強韌無鎘銀釺料的組織結構、細化其晶粒、淨化其晶界,達到提高疲勞強度的目的,釺料中還添加了B、Ce、La、Sr等微量元素。
有益效果
A、該發明的高強韌無鎘銀釺料用於釺焊PDC或者PCBN時,有操作方便、釺焊效率高、釺縫強度高、韌度高、疲勞性好、釺焊溫度低、環保性好等特點。把高強韌無鎘銀釺料製成窄帶用於自動感應釺焊時,可以提高生產效率。這種釺料用於釺焊PDC或者PCBN的綜合性能優於2009年10月前中國國內外各種釺料。
B、該發明的高強韌無鎘銀釺料也可以用於釺焊硬質合金,與同類型的銀釺料相比,釺料釺焊效率高、釺縫強度高、韌度高、疲勞性好、釺焊溫度低、環保性好。但與銅基釺料相比,釺焊成本較高,但是與銅基釺料相比其釺焊效率高的多,同時又有氣孔少、夾渣少、焊縫可靠性高的特點。
C、該發明的高強韌無鎘銀釺料也可以用於釺焊鋼或不鏽鋼,與同含量的銀釺料相比,釺料仍舊有釺焊效率高、釺縫強度高、韌度高、疲勞性好、釺焊溫度低、環保性好等顯著特點。但是這類釺料的釺焊成本較高,這主要是常規銀基釺料含有鎘,從而改善了釺焊工藝性。而鎘已經在全球的電工電器領域被禁用,隨著可持續發展和綠色製造被人們所重視,含鎘釺料將逐漸被大面積禁用。
權利要求
1.一種高強韌無鎘銀釺料,其特徵在於:所述釺料包括下述重量百分比的原料:銀Ag:22~58%;銅Cu:15~35%;鋅Zn:13~38%;錳Mn:4~8%;鎳Ni:1.5~5%;鈷Co:0.8~3%;硼B:0.01~0.45%;釩V:0~1.5%;鈮Nb:0~1.5%;鈰Ce:0.005~0.9%;鑭La:0.005~0.9%;鍶Sr:0~0.5%。
2.一種用於權利要求1所述釺料的製備方法,其特徵在於:所述製備方法包括下述步驟:
a、將高熔點金屬鎳Ni、鈷Co、釩V、鈮Nb分別與銅Cu熔煉成中間合金A1、A2、A3、A4;所述中間合金A1是由重量比的Cu50:Ni50組成;所述中間合金A2是由重量比的Cu70:Co30組成;所述中間合金A3是由重量比的Cu97:V3組成;所述中間合金A4是由重量比的Cu98:Nb2組成;
b、將易氧化金屬硼B、鈰Ce和鑭La、鍶Sr分別與銅Cu在真空爐中熔煉成中間合金B1、B2、B3;所述中間合金B1是由重量比的Cu86:B14組成;所述中間合金B2是由重量比的Cu80:La12+Ce8組成;所述中間合金B3是由重量比的Cu80:Sr20組成;
c、將銀與剩餘量的銅在中頻爐中熔化,溫度達到1350K~1500k後加入中間合金A1、A2、A3或A4中的任意一種或全部,充分融合後用脫水硼砂與硼酐的複合鹽覆蓋,將金屬液溫度降到1250K~1400K後再加入金屬錳、鋅,停止加熱,待金屬充分融合後金屬液溫度降到1150~1300K時,加入中間合金B1、B2、B3中的任意一種或全部;其中脫水硼砂與硼酐的重量比為7:3;
d、再次充分融合併靜置60分鐘,澆鑄形成銀合金鑄錠,澆鑄鑄錠時冷卻速率要大於100K/S;合金鑄錠在900K~1000K之間均勻化退火8小時,扒去外皮;在800K~873K之間,用等溫擠壓法將釺料擠壓成帶狀或棒狀;帶狀合金經過多次軋制製備成薄帶,軋制道次加工率在30~40%之間;棒狀合金經過軋制、拉拔減徑成細絲,拉拔道次加工率在8~10%之間。
實施方式
實施例1
a、按重量百分比取:Ag:25%;Cu:32%;Zn:35%;Ni:2%;Co:1%;Mn:4.75%;B:0.01%;Nb:0.01%;V:0.01%;Ce:0.06%;La:0.09%;Sr:0.07%;
b、將高熔點金屬鎳Ni、鈷Co、釩V、鈮Nb分別與銅Cu熔煉成中間合金A1、A2、A3、A4;所述中間合金A1是由重量比的Cu50:Ni50組成;所述中間合金A2是由重量比的Cu70:Co30組成;所述中間合金A3是由重量比的Cu97:V3組成;所述中間合金A4是由重量比的Cu98:Nb2組成;
c、將易氧化金屬硼B、鈰Ce和鑭La、鍶Sr分別與銅Cu在真空爐中熔煉成中間合金B1、B2、B3;所述中間合金B1是由重量比的Cu86:B14組成;所述中間合金B2是由重量比的Cu80:La12+Ce8組成;所述中間合金B3是由重量比的Cu80:Sr20組成;
d、將銀與剩餘的銅在中頻爐中熔化,溫度達到1350K~1500k後加入中間合金A,充分融合後用脫水硼砂與硼酐的複合鹽覆蓋,將金屬液溫度降到1250K~1400K後再加入金屬錳Mn、鋅Zn,停止加熱,待金屬充分融合後金屬液溫度降到1150~1300K時,加入中間合金B;其中脫水硼砂與硼酐的重量比為7:3;
e、再次充分融合併靜置60分鐘,澆鑄形成銀合金鑄錠,澆鑄鑄錠時冷卻速率要大於100K/S;合金鑄錠在900K~1000K之間均勻化退火8小時,扒去外皮;在800K~873K之間,用等溫擠壓法將釺料擠壓成帶狀或棒狀;帶狀合金經過多次軋制製備成薄帶,軋制道次加工率在30~40%之間;棒狀合金經過軋制、拉拔減徑成細絲,拉拔道次加工率在8~10%之間。
在以下實施例(2-8)中除步驟a、b、c與實施例1有部分不同外,其餘步驟均與實施例1相同。
實施例2
a、按重量百分比取:Ag:30%;Cu:26%;Zn:34%;Ni:2%;Co:2%;Mn:5.8%;B:0.01%;V:0.01%;Sr:0.08%;Ce:0.04%;La:0.06%;
b、將高熔點金屬鎳Ni、鈷Co、釩V分別與銅Cu熔煉成中間合金A1、A2、A3;所述中間合金A1是由重量比的Cu50:Ni50組成;所述中間合金A2是由重量比的Cu70:Co30組成;所述中間合金A3是由重量比的Cu97:V3組成;
c、將易氧化金屬硼B、鈰Ce和鑭La、鍶Sr分別與銅Cu在真空爐中熔煉成中間合金B1、B2、B3;所述中間合金B1是由重量比的Cu86:B14組成;所述中間合金B2是由重量比的Cu80:La12+Ce8組成;所述中間合金B3是由重量比的Cu80:Sr20組成。
實施例3
按重量百分比取:Ag:35%;Cu:22%;Zn:32.5%;Ni:1.5%;Co:2%;Mn:6.74%;B:0.01%;Nb:0.01%;Ce:0.06%;La:0.09%;Sr:0.09%;
b、將高熔點金屬鎳Ni、鈷Co、鈮Nb與銅Cu熔煉成中間合金,將高熔點金屬鎳Ni、鈷Co、鈮Nb分別與銅Cu熔煉成中間合金A1、A2、A4;所述中間合金A1是由重量比的Cu50:Ni50組成;所述中間合金A2是由重量比的Cu70:Co30組成;所述中間合金A4是由重量比的Cu98:Nb2組成;
c、將易氧化金屬硼B、鈰Ce和鑭La、鍶Sr分別與銅Cu在真空爐中熔煉成中間合金B1、B2、B3;所述中間合金B1是由重量比的Cu86:B14組成;所述中間合金B2是由重量比的Cu80:La12+Ce8組成;所述中間合金B3是由重量比的Cu80:Sr20組成。
實施例4
a、按重量百分比取:Ag:40%;Cu:21%;Zn:31%;Ni:1%;Co:1%;Mn:5.7%;B:0.01%;V:0.04%;Ce;0.06%;La:0.09%;Sr:0.1%;
b、將高熔點金屬鎳Ni、鈷Co、釩V分別與銅Cu熔煉成中間合金A1、A2、A3;所述中間合金A1是由重量比的Cu50:Ni50組成;所述中間合金A2是由重量比的Cu70:Co30組成;所述中間合金A3是由重量比的Cu97:V3組成;
c、將易氧化金屬硼B、鈰Ce和鑭La、鍶Sr分別與銅Cu在真空爐中熔煉成中間合金B1、B2、B3;所述中間合金B1是由重量比的Cu86:B14組成;所述中間合金B2是由重量比的Cu80:La12+Ce8組成;所述中間合金B3是由重量比的Cu80:Sr20組成。
實施例5
a、按重量百分比取:Ag:45%;Cu:22%;Zn:23%;Ni:2%;Co:2%;Mn:5.70%;B:0.01%;Ce:0.06%;La:0.09%;Sr:0.14%;
b、將高熔點金屬鎳Ni、鈷Co分別與銅Cu熔煉成中間合金A1、A2;所述中間合金A1是由重量比的Cu50:Ni50組成;所述中間合金A2是由重量比的Cu70:Co30組成;
c、將易氧化金屬硼B、鈰Ce和鑭La、鍶Sr分別與銅Cu在真空爐中熔煉成中間合金B1、B2、B3;所述中間合金B1是由重量比的Cu86:B14組成;所述中間合金B2是由重量比的Cu80:La12+Ce8組成;所述中間合金B3是由重量比的Cu80:Sr20組成。
實施例6
a、按重量百分比取:Ag:49%;Cu:17%;Zn:23%;Ni:3%;Co:1.5%;Mn:6.35%;B:0.01%;Sr:0.14%;
b、將高熔點金屬鎳Ni、鈷Co分別與銅Cu熔煉成中間合金A1、A2;所述中間合金A1是由重量比的Cu50:Ni50組成;所述中間合金A2是由重量比的Cu70:Co30組成;
c、將易氧化金屬硼B、鍶Sr分別與銅Cu在真空爐中熔煉成中間合金B1、B3;所述中間合金B1是由重量比的Cu86:B14組成;所述中間合金B3是由重量比的Cu80:Sr20組成。
實施例7
a、按重量百分比取:Ag:50%;Cu:17%;Zn:22%;Ni:2.5%;Co:2%;Mn:6.34%;B:0.01%;V:0.05%;Ce:0.04%;La:0.06%;
b、將高熔點金屬鎳Ni、鈷Co、釩V分別與銅Cu熔煉成中間合金A1、A2、A3;所述中間合金A1是由重量比的Cu50:Ni50組成;所述中間合金A2是由重量比的Cu70:Co30組成;所述中間合金A3是由重量比的Cu97:V3組成;
c、將易氧化金屬硼B、鈰Ce和鑭La分別與銅Cu在真空爐中熔煉成中間合金B1、B2;所述中間合金B1是由重量比的Cu86:B14組成;所述中間合金B2是由重量比的Cu80:La12+Ce8組成。
實施例8
a、按重量百分比取:Ag:55%;Cu:21%;Zn:15%;Ni:2%;Co:2%;Mn:4.88%;B:0.02%;Ce:0.04%;La:0.06%;
b、將高熔點金屬鎳Ni、鈷Co分別與銅Cu熔煉成中間合金A1、A2;所述中間合金A1是由重量比的Cu50:Ni50組成;所述中間合金A2是由重量比的Cu70:Co30組成;
c、將易氧化金屬硼B、鈰Ce和鑭La分別與銅Cu在真空爐中熔煉成中間合金B1、B2;所述中間合金B1是由重量比的Cu86:B14組成;所述中間合金B2是由重量比的Cu80:La12+Ce8組成。
榮譽表彰
2014年11月6日,《一種高強韌無鎘銀釺料及其製備方法》獲得第十六屆中國專利優秀獎。