簡介
四氟化硫是一種選擇性有機氟化劑,它的分子結構上S原子以sp3d雜化軌道形成σ鍵,分子形狀為變形四面體形,在常溫常壓下為無色帶有類似二氧化硫氣體的強烈刺激臭氣味的氣體,有毒,在空氣中不燃燒,不爆炸;在600℃時仍很穩定。在空氣中強烈水解冒出白煙。遇到有水分的環境會引起類似氫氟酸的腐蝕。完全水解變成二氧化硫和氫氟酸,部分水解時,生成有毒的亞硫醯氟,但能被強鹼溶液全部吸收變成無毒無害的鹽類;能溶於苯。
四氟化硫是目前廣泛套用的最有效的選擇性有機氟化劑,它能將羰基和羥基選擇性地氟化(取代含羰基化合物中的氧);在精細化工廣泛套用於高檔液晶材料和高端醫藥、農藥工業中間體生產,具有無法取代的地位。
分子結構
判斷SF4的分子結構:在SF4分子中,中心S原子的價電子對數為(6+1*4)/2=5,其中四對成鍵電子對,一對孤電子對。孤電子對的排布方式有兩種。兩種排布方式哪種更穩定,可根據三角雙錐中成鍵電子對和孤對電子對之間90度夾角的排斥作用數目來判定。一對孤對電子對位於三角形平面上。由於孤電子對有較大的排斥作用,擠壓三角平面的鍵角使之小於120度,同時擠壓三角平面的鍵角使之小於120度,同時擠壓軸線方向的鍵角內彎,使之大於180度。實驗結果表明,前者為101.5度,後者為187度,SF4分子的構型為變形四面體。
用途
SF4是最有效的套用廣泛的選擇性有機氟化劑,它能將羰基和羥基選擇性地氟化,在精細化工,液晶材料和高端醫藥工業生產中具有無法取代的地位。
氟化劑。使一OH成一F, CO成 CF2,一CO2H成CF3,多氟酸酯成多氟醚,與四氯化碳反應生成氟三氯甲烷。
操作與儲存
操作注意事項:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。遠離易燃、可燃物。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附屬檔案破損。配備泄漏應急處理設備。
防護措施
呼吸系統防護:空氣中濃度較高時,應該佩戴防毒面具。緊急事態搶救或撤離時,佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護:必要時戴安全防護眼鏡。
身體防護:穿膠布防毒服。
手防護:必要時戴防化學品手套。
其它:工作現場嚴禁吸菸。保持良好的衛生習慣。
應急處理
一、泄漏應急處理
迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並隔離直至氣體散盡,應急處理人員戴正壓自給式呼吸器,穿廠商特別推薦的化學防護服(完全隔離)。切斷火源。在確保全全情況下堵漏。勿使泄漏物與可燃物質(木材、紙、油等)接觸,抽排(室內)或強力通風(室外)。漏氣容器不能再用,且要經過技術處理以清除可能剩下的氣體。
二、防護措施
呼吸系統防護:空氣中濃度較高時,應該佩戴防毒面具。緊急事態搶救或撤離時,佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護:必要時戴安全防護眼鏡。
身體防護:穿膠布防毒服。
手防護:必要時戴防化學品手套。
其它:工作現場嚴禁吸菸。保持良好的衛生習慣。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。就醫。
眼睛接觸:立即翻開上下眼瞼,用流動清水沖洗15分鐘。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時,立即進行人工呼吸。就醫。注意防治肺水腫。
滅火方法:切斷氣源。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。
環境影響
一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入。
健康危害:具有強烈毒性的刺激性氣體,可引起類似光氣的呼吸道損害。
二、毒理學資料及環境行為
急性毒性:LC50 96mg/m
3,19ppm(大鼠吸入)
危險特性:遇水或水蒸氣、酸或酸氣產生劇毒的煙氣。
腐蝕性很強,可腐蝕玻璃和大多數金屬。
監測方法
⒈現場應急監測方法:
⒉實驗室監測方法:
離子選擇性電極法(GB7484-87,水質)
濾膜氟離子選擇電極法(GB/T15434-95,空氣)
相關標準
環境標準:
中國(TJ36-79) 居住區大氣中有害物質的
最高容許濃度(
氟化物) 0.02mg/m
3(一次值)
0.007mg/m3(日均值)
中國(GB11607-89) 漁業水質標準 1mg/L(氟化物)
中國(GB5749-85) 生活飲用水衛生標準 1.0mg/L(氟化物)
中國(GB/T14848-93) 地下水質量標準(mg/L) I類1.0;Ⅱ類1.0;Ⅲ類1.0;Ⅳ類2.0;V類2.0以上(氟化物)
中國(GHZB1-1999)
地表水環境質量標準(mg/L) I類1.0以下;Ⅱ類1.0;Ⅲ類1.0;Ⅳ類1.5;V類1.5(
氟化物)
中國(GB8978-1996) 污水綜合排放標準(mg/L) 一級10;二級10~20;三級20~30(氟化物)
中國(GB5058.3-1996) 固體廢棄物
浸出毒性鑑別標準值 50mg/L(氟化物)