發展簡史
1841年C·G·莫桑德爾從鈰土中得到鐠、
釹混合物,命名為didymia。
1885年奧地利化學家威斯巴赫從氧化中分離出
氧化釤後分離出新元素的氧化物,將這種新元素命名為preseodidymium,由Praseo(綠色)和didymium(釹鐠混合物)組成,即“綠”,因為它的鹽是綠色。這個元素的名稱簡化成praseodymium。譯成鐠,元素符號是Pr。鐠的英文名來源於希臘文prasios,原意是“綠色的孿生兄弟”。這是因為鐠和釹共生在一起,而且鐠的氧化物Pr
2O
3為淺綠色。
礦產分布
鐠在地殼中的含量約為5.53×10-4%,主要存在於獨居石和氟碳鈰礦中,
核裂變產物中也含有鐠。自然界存在的鐠均為穩定同位素鐠–141。
物理性質
銀白色金屬,質較軟,有延展性。室溫下鐠為BCC結構。
自然界中鐠只有一種穩定同位素,141-Pr。 但有38种放射性同位素,其中比較穩定的有143-Pr,
半衰期為13.57 天;142-Pr,半衰期為19.12小時。 其他的放射性同位素的半衰期都超不過5.985 小時,大部分的半衰期少於33秒。鐠還有6個亞穩態,比較穩定的是138m-Pr (t½;2.12 小時),142m-Pr (t½:14.6 分) 和134m-Pr (t½:11 分)。鐠的同位素原子量從120.955 u (121-Pr)到 158.955 u (159-Pr)。穩定同位素 141-Pr如果放出β射線,會俘獲電子。主要放射產物為鈰的同位素鈰58和釹的同位素釹60。
晶胞參數:
a | = 367.25 pm |
b | = 367.25 pm |
c | = 1183.54 pmα = 90° |
c | = 1183.54 pmα = 90° |
β | = 90° |
γ | |
聲音在其中的傳播速率 | (m/S) 2280 |
| M - M+ 523.1 |
電離能 (kJ /mol) | M+ - M2+ 1018 |
電離能 (kJ /mol) | M2+ - M3+ 2086 |
電離能 (kJ /mol) | M3+ - M4+ 3761 |
電離能 (kJ /mol) | M4+ - M5+ 5543 |
自然界含量:
元素在太陽中的含量(ppm) | 0.001 |
元素在海水中的含量(ppm)太平洋表面 | 0.00000044 |
地殼中含量(ppm) | 9.5 |
化學性質
元素符號Pr,屬周期系ⅢB族,稀土元素,鑭系元素。
在空氣中抗腐蝕能力比
鑭、
鈰、
釹和銪都要強,但暴露在空氣中會產生一層易碎的綠色氧化物,鐠在空氣中緩慢形成綠色易碎氧化物層;鐠通常以三價氧化態存在,也以4價形式存在。
CAS號 | 7440-10-0 |
原子量 | 140.907.65 |
原子序數 | 59 |
原子體積(立方厘米/摩爾) | 20.8 |
氧化態 | K-L-M-N-O-P |
外圍電子層排布 | 4f3 6s2 |
鐠的化合物 | 氟化物;PrF2;PrF3;PrF4 |
氯化物 | PrCl3 |
溴化物 | PrBr3、Pr2Br5 |
碘化物 | PrI2、PrI3、Pr2I5 |
氧化物 | PrO2、Pr2O3 |
硒化物 | PrSe |
碲化物 | PrTe、Pr2Te3 |
氮化物 | PrN |
套用領域
鐠在石油化工方面可用作催化劑。
鐠作為用量較大的稀土元素,很大一部分是以混合稀土的形式被利用,比如用作金屬材料的淨化變質劑、化工催化劑、農用稀土等等。以鐠釹富集物的形式加入Y型沸石分子篩中製備石油裂化催化劑,可提高催化劑的活性、選擇性和穩定性。作為塑膠改性添加劑,在
聚四氟乙烯(PTFE)中加入鐠釹富集物,可明顯提高PTFE的耐磨性能。
稀土永磁材料是當今最熱門的稀土套用領域。鐠單獨用作永磁材料性能並不突出,但它卻是一個能改善磁性能的優秀協同元素。無論是第一代稀土永磁材料釤鈷永磁合金,還是第三代稀土永磁材料釹鐵硼,加入適量的鐠都能有效地提高和改善永磁材料性能。如在SmCo
5中加入部分Pr取代Sm可以提高永磁材料的磁能積,兩者的比例一般為80%Sm—20%Pr,若鐠加入過多反而會降低材料的矯頑力和穩定性。在第三代稀土永磁材料釹鐵硼中,添加鐠可以提高材料的矯頑力,德國、日本等國在生產高矯頑力
釹鐵硼磁體時,均加入部分鐠。鐠的加入量為5%~8%,最高達10%,可取代1/3的釹。磁性材料對鐠質量要求較高,至少應達到釹的同等質量。加入鐠還能提高磁體抗氧化性能(耐空氣腐蝕)和機械性能,已被廣泛套用於各類電子器件和馬達上。
鐠還可用於研磨和拋光材料。純鈰基拋光粉通常為淡黃色,是光學玻璃的優質拋光材料,已取代拋光效率低又污染生產環境的氧化鐵紅粉。氧化釹對拋光作用不大,但鐠卻有良好的拋光性能。含鐠的稀土拋光粉會呈紅褐色,也被稱作紅粉,但這種紅不是氧化鐵紅,而是由於含有氧化鐠使稀土拋光粉顏色變深。鐠還被用新型磨削材料,製成含鐠剛玉砂輪。與白剛玉相比,在磨削碳素結構鋼、不鏽鋼、高溫合金時,效率和耐用性可提高30%以上。為了降低成本,過去多用鐠釹富集物為原料,故稱鐠釹剛玉砂輪。
鐠在光纖領域的用途也越來越廣,已開發出在1300~1360nm譜區起放大作用的摻鐠光纖放大器(PDFA),技術日趨成熟。PDFA以其優異的性能價格比,對中國當前大量鋪設的1550nm的CATV系統光纖有線電視的興建改造與系統升級有著重大的實際意義。PDFA將從根本上改變現有的1550nmCATV的網路格局,使1310nmCATV系統在HFC系統改造中成為替代1550nm系統的理想選擇。
製備方法
工業上用溶劑萃取法和離子交換法從處理氟碳鈰礦或
獨居石得到的混合稀土溶液中分離和提純鐠。金屬鐠用鈣還原鐠的氟化物或氯化物來製取。
鑭、鈰、鐠、釹等輕稀土金屬,由於熔點較低,在電解過程可呈熔融狀態在陰極上析出,故一般均採用電解法製取。
常由水合氯化鐠PrCl3·XH2O經脫水後用金屬鈣還原,或由無水氯化鐠經熔融後電解而製得。
安全防護
鐠具有低毒性,接觸時應注意安全防護。純鐠必須在礦物油或密封塑膠中保存。
注意事項
像其他稀土元素一樣,鐠具有慢性低毒,不是生物必須元素。