N-雜環卡賓鐵化合物的電化學合成及其催化性質

N-雜環卡賓鐵化合物的電化學合成及其催化性質

《N-雜環卡賓鐵化合物的電化學合成及其催化性質》是依託浙江大學,由陳萬芝擔任項目負責人的面上項目。

基本介紹

  • 中文名:N-雜環卡賓鐵化合物的電化學合成及其催化性質
  • 依託單位:浙江大學
  • 項目負責人:陳萬芝
  • 項目類別:面上項目
項目摘要,結題摘要,

項目摘要

鐵價廉無害,目前在有機合成中因活性不高套用仍有限。N-雜環卡賓做配體則提供了改善鐵催化劑劑性能的機會,但鐵卡賓合成需要貴重試劑和苛刻條件。本項目研究由單質鐵電化學法直接合成鐵-N-雜環卡賓化合物的新方法,以鐵為犧牲陽極,咪唑鹽為支持電解質和卡賓源,無需特殊和貴重試劑,操作方便,適宜於規模化合成。研究鐵卡賓的氧化還原性質。利用鐵獨特的活化氧及其氧化能力,以鐵卡賓為催化劑研究烯烴炔烴與X-H (X = N, S, O)的氧化偶聯反應,發展形成 C-N,C-O和C-S鍵新方法,並套用於含氮氧硫的雜環化合物的合成。通過選擇適當的配體,發展環境友好鐵催化的C-雜原子鍵的新反應及相關雜環化合物高效合成新方法

結題摘要

我們在兩個方面開展了N-雜環卡賓的過渡金屬有機化學的研究:(1)研究了合成金屬N-雜環卡賓化合物的兩種新方法,一為由鐵片為犧牲陽極和咪唑鹽做電解質直接合成鐵氮雜環卡賓化合物的方法,且這種方法可以擴展到銅鎳鈷等金屬卡賓化合物的合成; 二為由雷尼鎳與咪唑鹽原位生成鎳卡賓作為卡賓轉移試劑合成其他金屬氮雜環卡賓的方法。(2)在這些新合成方法的基礎上,我們試探用金屬粉末直接與咪唑鹽原位生成的催化劑,研究了銅催化的水相氧化反應,銅卡賓催化劑對炔-疊氮的環加成反應, 烯烴的氧化反應, C-H鍵氧化偶聯形成C-N鍵的反應等。發展了銅催化的用叔丁基過氧化物做甲基化試劑的N-甲基化和O-甲基化的新方法。

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