基本介紹
- 中文名：Burgess脫水反應
- 材料：Burgess脫水劑
- 反應條件：溫和
- 要求：對空氣和水敏感，保存於手套箱
- 領域：有機合成
簡介,反應機理,套用實例,其他脫水反應,黃原酸酯消除,Martin試劑,
簡介
Burgess脫水試劑是非常有效的由仲醇和叔醇脫水製備烯烴的試劑。β位消除，遵循熱消除Ei機理（消除過程中，兩種離去基團同時離去，互相之間又迅速成鍵）。
試劑的製備：
可以由異氰酸氯碸酯與三乙胺在甲醇中反應製備，脫水時，由羥基進攻硫，而後發生順式消除。Burgess脫水劑還可以用於從甲醯胺脫水合成異腈化合物。
試劑製備
反應機理
反應機理如圖1，類似於黃原酸酯消除反應，也是經分子內六元環過渡態順式消除得到烯烴。
圖1反應機理
套用實例
1、James H. Rigby教授曾在 (+)-Narciclasine的全合成中用到了Burgess脫水劑，化合物11中TBS在氟負離子下脫除，接著Burgess脫水，兩步以64%的產率得到化合物12中的雙鍵。
反應實例1
2、Phil S. Baran在天然產物Fischerindoles I的合成中就使用了Burgess脫水劑，最後一步13b到最終天然產物的轉化中，將甲醯胺轉化為異腈化合物。
反應實例2
其他脫水反應
在有機化學合成中，從羥基（包括仲醇、叔醇）脫水形成烯烴的轉化是一類非常重要的轉化，其中經典的反應就是基礎有機化學中的黃原酸酯消除，除此之外，常用的是兩個脫水劑（Martin Sulfurane 和Burgess脫水劑）的脫水反應。
黃原酸酯消除
黃原酸酯消除也叫Chugaeve(楚加耶夫)消除反應，如圖2所示，羥基化合物在鹼性條件下和二硫化碳以及碘甲烷反應形成黃原酸酯，然後加熱條件下發生分子內消除，經歷六元環過渡態，順式消除，得到烯烴，放出硫氧化碳和硫醇，該反應的優點是不發生碳架的異構和雙鍵的遷移。
圖2黃原酸酯消除
Martin試劑
Martin試劑，也叫Martin sulfurane, 雙[a,a-雙(三氟甲基)苯乙醇]-二苯基硫，結構式如圖3所示，也可以在溫和條件下脫水，但對水敏感，最好保存在手套箱中。
Michael A. Calter教授在天然產物的合成中，就使用Martin試劑立體選擇性地生成了烯酮，產率高達82%，二氯甲烷中零度反應，很快就可以反應完全。
圖3Martin試劑
這三個脫水反應都是非常重要的轉化，黃原酸酯消除試劑廉價，反應乾淨，但需要兩步反應，有時候需要高溫加熱；Martin試劑和Burgess 試劑脫水操作簡便，反應快捷，但試劑相對較貴，且保存條件較為嚴格，這些反應各有利弊，可以互補。
