《2.6-二氯苯腈的工業化生產方法》是揚州天辰精細化工有限公司於2005年11月25日申請的專利，該專利的公布號為CN1775747A，申請號為2005101227348，授權公布日為2006年5月24日，發明人是陳國雲、潘明生、劉潤興。
《2.6-二氯苯腈的工業化生產方法》採用6－氯鄰硝基甲苯為原料，與氯氣在催化劑的作用下，通過氯化反應，與甲酸、鹽酸羥胺通過腈化反應，與甲苯在配方三的條件下，精製再精製，獲得含量99.8％以上的2.6－二氯苯腈。通過以上方法，生產的2.6－二氯苯腈呈白色粉結晶，純度含量為99.8％～99.95％，熔點為141.0～144.0℃，含水率≤0.1％，產品收率高達64％。
2015年12月1日，《2.6-二氯苯腈的工業化生產方法》獲得第九屆江蘇省專利項目優秀獎。
基本介紹
- 中文名：2.6－二氯苯腈的工業化生產方法
- 公布號：CN1775747A
- 授權日：2006年5月24日
- 申請號：2005101227348
- 申請日：2005年11月25日
- 申請人：揚州天辰精細化工有限公司
- 地址：江蘇省揚州市邗江區瓜洲鎮四里舖路
- 代理機構：揚州市錦江專利事務所
- 發明人：陳國雲、潘明生、劉潤興
- 代理人：江平
- 類別：發明專利
- Int.Cl.：C07C255/50（2006.01）、C07C253/02（2006.01）、A01N37/34（2006.01）、A01P13/00（2006.01）
專利背景,發明內容,專利目的,技術方案,權利要求,實施方式,榮譽表彰,
專利背景
2.6-二氯苯腈是一種主要用於生產高效低毒、無殘留、殺蟲清且不傷害作物的新型殺蟲劑、除草劑的原料。用2.6-二氯苯腈生產的殺蟲劑可抑制昆蟲幾丁質的合成，殺蟲機理獨特，用量少，濃度數PPM即顯藥效，且對人畜安全，對環境友好。2.6-二氯苯腈也用於染料、醫藥，特種高聚物材料等領域，用2.6-二氯苯腈生產的聚芳醚腈薄膜，是高儲能、大功率、輕型的超級電容器的主要原料，對發展航空、航天和國防現代化有著十分重要的作用。但2005年11月前中國國內大量需求的2.6-二氯苯腈多依賴進口，使得用該產品進一步加工形成的殺蟲劑、除草劑、染料、醫藥、特種高聚物材料的生產成本高，也極大地影響了其用途、用量的進一步推廣。也有採用氨氧化法的生產方法，由於其生產工藝不易控制，生產的三廢為了達到環保要求，再投入的設備、處理的工藝複雜，這些也導致了生產2.6-二氯苯腈的成本。
發明內容
專利目的
《2.6-二氯苯腈的工業化生產方法》目的在於發明一種易於生產、成本低、生產過程環保的2.6-二氯苯腈的工業化生產方法。
技術方案
《2.6-二氯苯腈的工業化生產方法》包括以下步驟：
1）在催化劑五氯化磷和吡啶的作用下將6-氯鄰硝基甲苯與氯氣反應，生成2.6-二氯苄；
2）在催化劑氯化鋅的作用下，將甲酸與2.6-二氯苄反應，生成2.6-二氯苯甲醛；
3）將2.6-二氯苯甲醛與鹽酸羥胺反應，生成粗2.6-二氯苯腈；
4）以甲苯對粗2.6-二氯苯腈進行精製，製得2.6-二氯苯腈。
該發明採用6-氯鄰硝基甲苯為原料，與氯氣在催化劑的作用下，通過氯化反應，與甲酸、鹽酸羥胺通過腈化反應，與甲苯在配方三的條件下，精製再精製，獲得含量99.8％以上的2.6-二氯苯腈。通過以上方法，生產的2.6-二氯苯腈呈白色粉結晶，純度含量為99.8％～99.95％，熔點為141.0～144.0℃，含水率≤0.1％，產品收率高達64％。該方法反應過程易控制，收率高，符合環保、清潔產生要求，既能有效地提高企業生產經濟效益，又可大量減少進口。
上述步驟1）中，在反應釜中加入原料6-氯鄰硝基甲苯、催化劑五氯化磷和吡啶，加熱升溫至100～220℃，通入溫度為100～220℃的氯氣，氯化時間控制在1～24小時；所述6-氯鄰硝基甲苯與五氯化磷、吡啶、氯氣的重量比為500:3～15:5～25:400～1000。
氯氣的通入速度為10～80千克/小時。
上述步驟2）中，將2.6-二氯苄液體抽入腈化釜，再加入氯化鋅和甲酸，加熱回流溫度控制在100～150℃，水解時間5～20小時；再加入鹽酸羥胺進行腈化，腈化溫度控制在100～150℃之內，時間控制在5～20小時，腈化後自然冷卻至常溫，經抽濾，甩幹得到結晶腈化物的半成品，即粗2.6-二氯苯腈；所述氯化鋅、甲酸、鹽酸羥胺、氯化液與6-氯鄰硝基甲苯的重量比為20～150:200～2000:20～200:500～600:500。
上述步驟3）中，將粗2.6-二氯苯腈投入精製釜中，在每800公斤粗2.6-二氯苯腈中加入溶劑甲苯500～1500公斤，加熱至熔化，降至常溫重結晶，經甩乾，烘乾後供重精製用；將精製出的物料700公斤，投入至精製釜中，再投入活性炭10～100公斤，甲苯300～3000公斤，加熱至溶化，回流脫色，經過濾，冷卻，結晶，甩乾，烘乾。
權利要求
1、2.6-二氯苯腈的工業化生產方法，其特徵在於包括以下步驟：
1）在催化劑五氯化磷和吡啶的作用下將6-氯鄰硝基甲苯與氯氣反應，生成2.6-二氯苄；
2）在催化劑氯化鋅的作用下，將甲酸與2.6-二氯苄反應，生成2.6-二氯苯甲醛；
3）將2.6-二氯苯甲醛與鹽酸羥胺反應，生成粗2.6-二氯苯腈；
4）以甲苯對粗2.6-二氯苯腈進行精製，製得2.6-二氯苯腈。
2、根據權利要求1所述2.6-二氯苯腈的工業化生產方法，其特徵在於所述步驟1）中，在反應釜中加入原料6-氯鄰硝基甲苯、催化劑五氯化磷和吡啶，加熱升溫至100～220℃，通入溫度為100～220℃的氯氣，氯化時間控制在1～24小時；所述6-氯鄰硝基甲苯與五氯化磷、吡啶、氯氣的重量比為500:3～15:5～25:400～1000。
3、根據權利要求2所述2.6-二氯苯腈的工業化生產方法，其特徵在於氯氣的通入速度為10～80千克/小時。
4、根據權利要求1所述2.6-二氯苯腈的工業化生產方法，其特徵在於所述步驟2）中，將2.6-二氯苄液體抽入腈化釜，再加入氯化鋅和甲酸，加熱回流溫度控制在100～150℃，水解時間5～20小時；再加入鹽酸羥胺進行腈化，腈化溫度控制在100～150℃之內，時間控制在5～20小時，腈化後自然冷卻至常溫，經抽濾，甩幹得到結晶腈化物的半成品，即粗2.6-二氯苯腈；所述氯化鋅、甲酸、鹽酸羥胺、氯化液與6-氯鄰硝基甲苯的重量比為20～150:200～2000:20～200:500～600:500。
5、根據權利要求1所述2.6-二氯苯腈的工業化生產方法，其特徵在於所述步驟3）中，將粗2.6-二氯苯腈投入精製釜中，在每800公斤粗2.6-二氯苯腈中加入溶劑甲苯500～1500公斤，加熱至熔化，降至常溫重結晶，經甩乾，烘乾後供重精製用；將精製出的物料700公斤，投入至精製釜中，再投入活性炭10～100公斤，甲苯300～3000公斤，加熱至溶化，回流脫色，經過濾，冷卻，結晶，甩乾，烘乾。
實施方式
一、氯化工段：在氯化釜中加入原料6-氯鄰硝基甲苯，催化劑五氯化磷+吡啶，加熱升溫，溫度控制在100～220℃範圍內。達指標溫度後，通入氯氣。氯化溫度控制在220℃以內，通氯速度控制在10～80千克/小時之間，氯化時間控制在24小時之內。通氯回流使氯化液含量達到工藝指標，即生成60％的2.6-二氯苄，30％的2.6-二氯苯腈，向腈化工段提供合格的原料。尾氣經過稀酸吸收HQ氣體，再經中和反應過量氯氣後，達標排放。
投料配比：6-氯硝基甲苯500公斤、五氯化磷3～15公斤、吡啶5～25公斤、氯氣400～1000公斤。
二、腈化工段：氯化液抽入腈化釜中後，再加入氯化鋅和甲酸，先進行水解反應，加熱回流溫度控制在100～150℃，水解時間5～20小時，水解終點控制在2.6-二氯苄含量＜2％。水解終點達到後再加入鹽酸羥胺進行腈化，投入量控制在50～250公斤之間。腈化溫度控制在100～150℃之內，時間控制在5～20小時，腈化終點達到後自然冷卻至常溫，經抽濾，甩幹得到結晶腈化物的半成品，即粗2.6-二氯苯腈。
投料配比：氯化鋅20～150公斤、甲酸200～2000公斤、鹽酸羥胺20～200公斤、氯化液500～600公斤。
三、精製及重精製工段：將粗2.6-二氯苯腈800公斤投入精製釜中，加入溶劑甲苯500～1500公斤，加熱至熔化，降至常溫重結晶，經甩乾，烘乾後供重精製用。將精製出的物料700公斤，投入至精製釜中，再投入活性炭10～100公斤，甲苯300～3000公斤，加熱至溶化，回流脫色，經過濾，冷卻，結晶，甩乾，烘乾，包裝，得成品2.6-二氯苯腈。
投料配比：精苯腈800公斤、甲苯800～4500公斤、活性炭10～100公斤。
榮譽表彰
2015年12月1日，《2.6-二氯苯腈的工業化生產方法》獲得第九屆江蘇省專利項目優秀獎。
