1,1,1-三氯乙烷沒有天然來源,它作為一種套用廣泛的工業溶劑,污染主要來自於其生產、運輸和各種使用過程,以及對化工廢料的不當處置。很多民用品使用了1,1,1-三氯乙烷,可能產生潛在的健康危害。
1,1,1-三氯乙烷的主要用途,我國1,1,1-三氯乙烷的主要污染物來源,環境遷移、擴散和轉化,遷移、擴散,轉化,
1,1,1-三氯乙烷的主要用途
1,1,1-三氯乙烷主要用作溶劑,廣泛套用在清洗、潤滑、塗料、稀釋、助劑等方面,這一用途占其使用量的60%以上。其主要用途有:電子元件、印刷線路板、醫療用品、精密儀器、金屬零配件、電機、光學玻璃等產品的高級清洗劑,服裝、紡織品、纖維織物的去污劑等。利用其低表面張力和高滲透能力的特性,用於測定金屬焊接處的泄漏,也可用作氣溶膠煙霧劑、耐火焰塗層材料、切削油冷卻劑和製作低毒不燃的黏合劑。1,1,1-三氯乙烷還可作為原料,生產偏氟乙烯等產品。
1,1,1-三氯乙烷的衍生物是有效的殺蟲劑,也是製藥工業的中間體。經氯化可制1,1,1,2-四氯乙烷。經脫氯化可制偏二氯乙烯。國外自20世紀70年代以來,逐漸用1,1,1-三氯乙烷取代了毒性強、污染嚴重的三氯乙烯和全氯乙烯作為有機溶劑。由於1,1,1-三氯乙烷屬於《關於消耗臭氧層物質的蒙特婁議定書》所包括的化學物質,因此在我國和國際上的生產和使用逐漸減少,我國將於2015年1月1日完全停止1,1,1-三氯乙烷的生產和消費。
我國1,1,1-三氯乙烷的主要污染物來源
1,1,1-三氯乙烷沒有天然來源,它作為一種套用廣泛的工業溶劑,污染主要來自於其生產、運輸和各種使用過程,以及對化工廢料的不當處置。很多民用品使用了1,1,1-三氯乙烷,可能產生潛在的健康危害。
環境遷移、擴散和轉化
遷移、擴散
1,1,1-三氯乙烷的揮發作用強,其20℃Henry常數是6.4×10Pa·m/mol(6.3x10atm·m/mol)和17.4×10Pa·m/mol[17.2x10atm·m/mol(30℃)],在環境中最常以蒸氣形態存在於大氣中。在土壤與水中也能發現它的存在,尤其是有害廢棄物棄置場和廢水處理廠。在這些場所1,1,1-三氯乙烷容易通過揮發作用進入大氣。
1,1,1-三氯乙烷在水中的溶解能力中等,根據其正辛醇/水分配係數及土壤有機質/水分配係數,1,1,1-三氯乙烷被土壤顆粒、土壤有機質或底泥吸附的能力弱,在土壤中有較強的移動性,易隨水滲透至淺層土壤和進入地下水,造成污染。它的生物富集因子為9,表明水產品富集1,1,1-三氯乙烷的強度弱。
1,1,1-三氯乙烷的蒸氣壓為16.4kPa(20℃),在大氣中主要以氣態形式存在,顆粒吸附態的比例低。它具有中等水溶性,可以被降水帶入地表,然後再揮發返回大氣。它的化學性質穩定,在大氣中存留的時間長(可達6a),在此期間它可以被長距離運輸到遠方。
轉化
1,1,1-三氯乙烷在空氣中主要通過光化學反應產生的羥基自由基清除,它的反應速率常數在0.95x10~1.2x10cm/(mol·s)之間。NO和NO2存在時1,1,1-三氯乙烷也會發生光降解,降解速率大約為每小時消失0.1%。1,1,1-三氯乙烷不吸收紫外線,它是所有氯乙烷中最不活躍的,在對流層中光降解的速率低。根據大氣羥基自由基及其他自由基的濃度估算其在對流層存留的時間約為6a。有11%~15%的1,1,1-三氯乙烷會進入平流層,在那裡它對臭氧消耗潛勢為0.1~0.16。
進入水體中的1,1,1-三氯乙烷可在有氧和無氧條件下被緩慢地生物降解。好氧降解主要是通過產甲烷細菌和硫還原微生物的脫氯作用,自然水體中半衰期可長達300d。高濃度(如1mg/L)的1,1,1-三氯乙烷對微生物有毒害作用,但是如果同時供應乙酸則微生物不需要馴化就可以降解1mg/L的1,1,1-三氯乙烷。有氧時1,1,1-三氯乙烷先降解為1,1-二氯乙烷,之後進一步脫氯為氯乙烷,直至完全降解。它也可以在轉化為三氯乙醇後被完全降解。無氧條件下1,1,1-三氯乙烷的降解更加緩慢,在野外條件下可能沒有重要意義。
目前還缺乏1,1,1-三氯乙烷在土壤或底泥中降解的研究。有報導在好氧條件下6d內1,1,1-三氯乙烷降解了16%,如果先用乙烷培養,則在6d內可降解46%。在無氧條件下幾乎看不到1,1,1-三氯乙烷的降解。