《高價態錳-氧大環配合物的結構與氧原子轉移反應研究》是依託華南理工大學，由劉海洋擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：高價態錳-氧大環配合物的結構與氧原子轉移反應研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：劉海洋
- 依託單位：華南理工大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
高價態錳-氧配合物是錳催化氧化與光合作用系統II中產氧中心關鍵的中間體，其詳細電子結構與活性的控制因素尚不清楚。咔咯（corrole）大環能穩定高價態的金屬配合物，這為高價態錳-氧配合物提供了一個理想的分子平台。本項目擬合成一系列不同電子結構的高價態Corrole錳-氧配合物，系統探索電子結構對其氧原子轉移反應活性的影響，同時研究溶劑與軸向配體等環境因素對其活性的影響，探索調控高價態錳氧配合物活性的因素，為了解錳催化氧化與光合作用產氧中心的機制提供科學依據。
結題摘要
高價態錳-氧配合物是錳催化氧化與光合作用系統II中產氧中心關鍵的中間體，其詳細電子結構與活性的控制因素尚不清楚。咔咯大環能穩定高價態的金屬配合物，這為高價態錳-氧配合物提供了一個理想的分子平台。本項目合成了一系列不同電子結構的高價態咔咯錳-氧配合物，考查了電子結構、溶劑與軸向配體等對其氧原子轉移反應活性的影響，並開展了相關理論計算研究。發現在非極性溶劑中缺電子的咔咯錳-氧配合物與烯烴之間的氧原子轉移反應速率更大，但在極性溶劑（DMF）中，富電子的咔咯錳-氧配合物表現出更強的氧原子轉移反應活性。軸向配體可以通過參與過渡態的方式提高咔咯錳-氧配合物的氧原子轉移反應活性。項目的研究結果對了解調控高價態錳氧配合物活性的因素與錳催化氧化反應的機制有重要的參考價值科學。
