《高價態釕－氮多重鍵配合物合成及反應研究》是依託中南大學，由易小藝擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：高價態釕－氮多重鍵配合物合成及反應研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：易小藝
- 依託單位：中南大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
活性金屬－氮多重鍵配合物作為中間體，常常參與氮原子或含氮基團轉移反應的關鍵步驟，合成及結構表征這類多重鍵化合物有助於從分子水平理解金屬催化C-N鍵形成反應機理。本課題擬合成和表征系列三齒氧基配體穩定的釕氮合物，探討配體輔基的空間和電子效應對釕氮合物穩定性和反應性的影響，從釕氮合物還原和釕胺配合物氧化兩條途徑探索合成可分離的釕亞胺配合物，並研究這些釕氮多重鍵化合物與有機底物的化學反應及其機理，努力開拓出在氧配位環境下的金屬釕氮多重鍵化合物新體系。
結題摘要
金屬氮合物是金屬固氮反應的重要中間體，具有活性高、穩定性差的特點，對其合成及反應性研究是現代合成化學中具有挑戰的課題之一。配體可以賦予高價態RuVI≡N單元特殊的穩定性和活性，本項目主要圍繞富氧配位環境下釕氮合物展開。重要結論如下：（1）高價態釕氮合物LOEtRuNCl2 (LOEt- = [CpCo{P(O)(OEt)2}3]-)熱不穩定，在溫熱溶液條件下易發生分子間N•••N偶合反應。（2）LOEtRuNCl2 的Ru≡N單元N原子具有sigma給電子和pai受電子性質，易與第二金屬形成中心結構為Ru-N-M的氮基橋連化合物。發現M在強場配位環境下，M-N形成單鍵，而M在弱場配位環境下，M可以反饋電子到Ru≡N單元發生分子內電子轉移，最終使M-N具有多重鍵性質。（3）首次發現Ru≡N可插入M-H和Si-H鍵形成釕亞胺或釕氨化合物的新型反應，這對金屬固氮反應機理研究有重要的理論價值。（4）高價態釕氮合物具有親電性，發現其與Me3NO，PPh3，S8等反應形成含有N-O，N-P，N-S鍵等產物的新反應。該項目研究主要體現在對富氧環境下高價態釕氮合物新反應的開發，產物表征以及反應機理研究，這些研究對過渡金屬氮合物化學發展，金屬固氮反應機理研究有著重要基礎理論意義。
