體型縮聚

體型縮聚（英文名稱three dimensional polycondensation）也是一種縮聚反應過程，其特點是在縮聚反應中，參加反應的單體只要有一種單體具有兩個以上的官能團（即f>2），縮聚反應將向三個方向發展，生成支化或交聯結構的三維體型大分子縮聚物的縮聚反應，這種聚合反應稱為體型縮聚。

體型縮聚過程的特點

體型縮聚的聚合反應機理屬於逐步聚合反應，整個反應分為兩個階段，即第一階段：先製成聚合不完全的預聚物，分子量在500～5000線形或支鏈形，反應活性低，液體或固體，可溶可熔；

第二階段：在預聚物加入固化劑和加熱加壓條件下，預聚物首先變成凝膠，再交聯固化成體型聚合物。

體型縮聚物的結構和性能

（1）分子鏈在三維方向發生鍵合，結構複雜

（2）不溶不熔、耐熱性高、尺寸穩定性好、力學性能強

（3）是熱固性聚合物。

體型縮聚過程實例

以雙酚A型環氧樹脂合成為例，第一步預聚反應是由雙酚A和過量的環氧氯丙烷縮聚得到預聚體，反應方程如下：

上式中的n值很小，一般在0~12，相當預聚物的分子量在340~3800，其大小由原料配比、加料方式和操作條件來呢控制。當n=0時預聚物為淡黃色粘稠液體，n≥2則為固體。第二步預聚體的固化反應，主要是環氧環打開，與固化劑進行加成反應，交聯固化。可用的固化劑有機多元胺、多元酸、酸酐等，以二元胺為固化劑的固化反應方程如下：

體型縮聚的套用

體型縮聚過程套用非常廣泛，依據該聚合反應機理，工業上製成許多產品，例如熱固性丙烯酸樹脂、熱固性丙烯酸塗料、熱固性聚酯、熱固性聚氨酯彈性體等。都是在工廠製成預聚體，施工現場加固化劑交聯固化成型。