《雙金屬協同催化的不對稱還原偶聯反應及套用》是依託南京大學，由朱少林擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：雙金屬協同催化的不對稱還原偶聯反應及套用
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：朱少林
- 依託單位：南京大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
協同催化往往可以實現單一催化劑難以實現的高效選擇性的轉化。我們計畫探索並發展雙過渡金屬協同催化的不對稱還原偶聯反應來實現C-C鍵和C-N鍵的快速不對稱構建。研究計畫將基於現場原位生成金屬試劑參與鈀的偶聯反應的原理，通過手性配體的調控實現不對稱轉化並將其套用在藥物和天然產物的合成中。
結題摘要
本項目從鎳氫的性質研究出發，一方面完成了還原鎳氫的性質研究（Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 2022），實現了α,β-不飽和酮的選擇性不對稱1,2-還原；另一方面將傳統的偶聯化學和鎳氫的烯烴異構化的化學相結合，從來源廣泛、穩定容易製備的烯烴和烷基鹵化物出發，發展了一系列NiH催化的烯烴和烷基鹵化物的遠程C(sp3)−H鍵選擇性官能團化反應。根據參與反應的偶聯試劑的不同類型，可以分別選擇性實現芳基化（J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 1061; J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 13929）、烷基化以及其不對稱轉化（Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 4058; Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 1754）、硫醚化等（Nat. Commun. 2019, 10, 1752.）。和傳統的極性導向基參與的近程C-H鍵活化策略相比較，本項目發展的遠程C(sp3)−H鍵選擇性官能團化反應條件溫和、底物適用範圍廣，通過配體的引入可以調節反應的位點，實現多區域選擇性的官能團話，為合成化學提供了新穎的反合成策略。
