鉑催化雜原子二環烯烴不對稱開環反應的研究

《鉑催化雜原子二環烯烴不對稱開環反應的研究》是依託華南師範大學，由楊定喬擔任項目負責人的面上項目。

基本介紹

• 中文名：鉑催化雜原子二環烯烴不對稱開環反應的研究
• 項目類別：面上項目
• 項目負責人：楊定喬
• 依託單位：華南師範大學

項目摘要

申請者曾研究了銥與手性雙膦配體組成的手性催化劑進行氧雜二環烯烴與雜原子親核試劑的開環反應研究，得到了較好的對映選擇性和立體選擇性。本項目我們擬設計合成新型手性二茂鐵苯並呋喃類雙膦配體，來研究鉑金屬與手性二茂鐵苯並呋喃類雙膦配體組成的手性路易斯酸催化劑進行的氮雜二環烯烴和氧雜二環烯烴的不對稱開環反應.探索催化劑的結構，催化反應條件與催化活性和對映選擇性匹配關係，獲得最最佳化的反應條件.探討鉑不對稱催化雜原子二環烯烴開環反應的反應性，以及親核試劑的親核性。並探討鉑不對稱催化開環反應可能的循環機理，建立有效的不對稱開環反應模型，為將來合成許多有價值的手性藥物以及天然產物奠定基礎。

結題摘要

申請者曾研究了銥與手性雙膦配體組成的手性催化劑進行氧雜二環烯烴與雜原子親核試劑的開環反應研究，得到了較好的對映選擇性和立體選擇性。本項目我們使用手性二茂鐵雙膦配體、Duphos、Segphos和BINAP等雙膦配體，來研究鉑催化氧雜（氮雜）二環烯烴與芳香硼酸、格利雅試劑和酚類等親核試劑的不對稱開環反應.探索催化劑的結構，催化反應條件與催化活性和對映選擇性匹配關係，獲得最最佳化的反應條件.同時還探討鉑不對稱催化雜原子二環烯烴開環反應的反應性以及親核試劑的親核性。研究了鉑不對稱催化開環反應可能的循環機理，建立有效的不對稱開環反應模型。比較了鉑、鎳和銥催化氧雜（氮雜）二環烯烴與雜原子親核試劑的不對稱開環反應的反應性和催化劑的催化活性。結果表明；鉑催化氧雜（氮雜）二環烯烴與芳香硼酸、格利雅試劑和酚類等親核試劑的不對稱開環反應，具有化學和立體選擇性優異、對映選擇性好、催化效率高，轉化率高、產率高、底物普適性好和製備簡單等優點。另外經過單晶X-ray衍射分析開環目標產物，確定了鉑催化的開環產物的絕對構型為1,2-順式產物。該課題研究達到國內外先進水平，具有一定的創新性和科學意義，為將來合成許多有價值的手性藥物以及天然產物奠定良好的基礎。該課題不足的是；由於外消旋化合物分離技術和設備等原因，未合成分離出手性二茂鐵苯並呋喃類雙膦配體。只合成出外消旋1,1´-二雙苯基膦二茂鐵非手性配體用於開環反應。該項目研究成果共在國內外著名刊物《J. Org. Chem》、《Orgaometallics》、《Chem. Commun》、《Org. Biomol. Chem》和《Catal. Lett》等刊物發表論文18篇，SCI收錄18篇，其中二區化學Top期刊5篇。培養了9名碩士畢業研究生。