鉀礦化學加工

鉀礦化學加工,含有作物營養元素鉀的一種化肥。早期的鉀肥是未經很好富集精製的粗鉀鹽,現在主要品種是用天然鉀鹽礦經富集精製加工而製得的氯化鉀,占鉀肥產量的90%以上;其次是硫酸鉀和無水鉀鎂礬,占8%~10%;少量是水泥生產中回收的窯灰鉀肥。鉀是作物三大主要營養元素之一,鉀肥的生產是化肥工業主要組成部分之一。1982—1983肥料年度,世界鉀肥產量(以K2O計)約為24.451Mt。主要生產國是蘇聯、加拿大、民主德國、聯邦德國、美國和法國等。

基本介紹

  • 中文名:鉀礦化學加工
  • 適用領域:化學工業
功能,原料,

功能

施用鉀肥能夠促進作物的光合作用,促進作物結果和提高作物的抗寒、抗病能力,從而提高農業產量。鉀元素在植物體內以游離鉀離子形式存在,它能促進碳水化合物和氮的代謝;控制和調節各種礦物營養元素的活性;活化各種酶的活動;控制養分和水的輸送;保持細胞的內壓,從而防止植物枯萎。   
鉀肥的有效成分以氧化鉀的百分含量表示。農用氯化鉀含K2O55%~62%、硫酸鉀含K2O48%~52%。後者主要施用於菸草、馬鈴薯、柑橘和葡萄等忌氯作物上。   

原料

鉀是在地殼中含量占第七位的元素。但是,它在礦石、土壤、海洋、湖泊和江河中的含量都很低。具有經濟價值的鉀鹽礦,是內陸海在乾燥條件下,蒸發水分後乾涸的沉積礦床。最主要的沉積鉀鹽礦有鉀石鹽(KCl、NaCl混合物)、無水鉀鎂礬(K2SO4·2MgSO4)、鉀鹽鎂礬(K2SO4·MgSO4·3H2O)和光鹵石(KCl·MgCl2·6H2O)等。一些含鉀的井水、湖水和滷水,也是鉀肥原料的來源。   
世界鉀礦資源比較豐富,據1978年美國礦務局估計,具有工業開採價值的鉀礦貯量(以K2O計)約12Gt,足夠很多世紀的消費,而且資源比工業貯量大十多倍,達到132Gt左右。其中以加拿大和蘇聯為首,占世界工業貯量的一半以上和世界資源的80%以上。   
氯化鉀 
工業生產以鉀石鹽礦精製加工為主,在某些國家和地區採用光鹵石為原料,少數國家從滷水提取。   
鉀石鹽礦富集和精製 
由鉀石鹽礦富集氯化鉀有三種方法:
①浮選法,是套用最廣泛和最經濟的方法。其過程(見圖) 是以脂肪胺作為浮選劑,進行多次粗選,再進入精選系統進一步精製,底流返回粗選系統。
②溶解結晶法,是利用氯化鈉和氯化鉀在熱水和冷水中的溶解度不同,將氯化鉀母液加熱後與鉀石鹽混合。此時,氯化鉀全部進入溶液,而氯化鈉進入溶液較少,冷卻後析出氯化鉀結晶,經分離、洗滌和乾燥即得產品。母液返回系統。如需製得工業用氯化鉀精品,可用再結晶的方法精製,氯化鉀純度可達到99.9%。
③重液分離法,是利用氯化鈉和氯化鉀的密度不同,選擇密度介於兩者之間的重介質,把磨細過的鉀石鹽礦置於其中,氯化鉀上浮,氯化鈉下沉,達到分離的目的。   
光鹵石富集和精製 
光鹵石資源較豐富,但因它含鉀量不高(純光鹵石僅含氧化鉀17%),加工能耗較高,且大量副產氯化鎂不易處理,故在氯化鉀生產中所占比例不大,其富集主要有兩種工藝:
①冷溶法,含有氯化鈉等雜質的光鹵石礦在20~25℃下用水或淡鹽水浸取,氯化鎂首先溶出,當溶液中氯化鎂含量增加時,溶入的一部分氯化鉀會再結晶出來。所得氯化鉀是含有氯化鈉的混合物,用富集鉀石鹽的方法進一步加工制氯化鉀。
②熱溶法,在約100℃水中溶解光鹵石,在分離不溶物之後進行冷卻結晶得氯化鉀。   
含鉀滷水加工 
含鉀滷水包括含鉀湖水、含鉀井水和鹽田滷水等。以色列和約旦利用死海滷水,中國利用青海省察爾汗鹽湖(見彩圖)的滷水生產氯化鉀。工藝是滷水在鹽田裡自然蒸發,直至約90%的氯化鈉結晶出來;再將鹵液移入另一組鹽田,經蒸發、結晶得光鹵石,再以富集光鹵石的方法製取氯化鉀。 中國最大的液體鉀鹽礦床——青海省察爾汗鹽湖作業區 中國最大的液體鉀鹽礦床--青海省察爾汗鹽湖——鹽花   
硫酸鉀 
主要用可溶性硫酸鹽鉀礦為原料,少數國家和地區用氯化鉀為原料製取。   
硫酸鹽鉀礦加工 
無水鉀鎂礬和軟鉀鎂礬等是可溶性硫酸鹽鉀礦,採用與鉀石鹽礦富集相類似的方法進行處理即可用作肥料。制純硫酸鉀時,可以用氯化鉀與可溶性硫酸鹽鉀礦進行複分解反應: K2SO4·2MgSO4+4KCl─→3K2SO4+2MgCl2 然後將溶液蒸發即可結晶出硫酸鉀。   
明礬石綜合利用制硫酸鉀、氧化鋁和硫酸,在蘇聯已有工業生產,在中國也有小規模生產。明礬石礦經磨細後,進行煅燒還原,分解出二氧化硫,用以生產硫酸。還原物料用鹼液浸取,溶出硫酸鉀和氧化鋁,按鋁礬土加工的拜耳法制氧化鋁。溶液進一步蒸發、結晶和乾燥,得到硫酸鉀產品。此法在有明礬石資源而缺少鋁礬土資源的地方有經濟價值。   
由氯化鉀製備 用硫酸分解氯化鉀製取硫酸鉀並副產鹽酸,反應分兩步進行,其反應式為: KCl+H2SO4─→KHSO4+HCl
(1) KHSO4+KCl─→K2SO4+HCl  
 (2) 第一步反應是放熱反應,在約200℃下進行;第二步反應是吸熱反應,需要在600~700℃下進行。此法能耗較高,材料腐蝕問題比較嚴重,只有在需要鹽酸的地區或國家用此法進行生產,如美國和比利時。   
綜合利用 
富集精製鉀石鹽礦時,大量副產主要含有氯化鈉和少量氯化鉀的廢鹵液,將其泵送至人工築堤的圍場內,靠自然蒸發,以結晶固化。   
光鹵石加工過程中還大量副產含氯化鎂的廢液,其處理更加困難,因為依靠自然蒸發、結晶、固化需要很長時間。在以色列用水解和煅燒的方法處理含氯化鎂的廢液,生產氧化鎂和鹽酸實現了工業化。氧化鎂用於生產耐火材料,鹽酸用於生產磷酸。

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