《金催化聯烯的分子間環加成反應研究》是依託中國人民大學，由陳自立擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：金催化聯烯的分子間環加成反應研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：陳自立
- 依託單位：中國人民大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
金催化劑對烯烴、炔烴的催化反應基於其Lewis酸性質，通過與不飽和鍵發生Dewar-Chatt-Duncanson模式配位，從而活化不飽和鍵。其與聯烯的配位會形成含碳金鍵的烯丙基正離子中間體，同時含有電正性和電負性的碳原子，具有偶極子的反應特性。根據這一性質，人們發展了多種類型的金催化聯烯的分子內環加成反應，包括[2+2]、[2+3]、[2+4]、[3+4]環加成反應過程。其中，根據中間體碳正離子與烯基金反應位點的不同，可以分為兩種類型的反應路徑。但是，有關金催化聯烯的分子間環加成反應的報導很少。本課題將著眼於這一問題，在現有的研究基礎上（金催化聯烯胺與富電子烯烴的分子間[2+2]環加成反應生成環丁烷衍生物），發展出一類高效、高選擇性的單環或多環合成方法。
結題摘要
金催化劑與聯烯的配位會形成含碳金鍵的烯丙基正離子中間體，同時含有電正性和電負性的碳原子，具有偶極子的反應特性。根據這一性質，人們發展了多種類型的金催化聯烯的分子內環加成反應，包括[2+2]、[2+3]、[2+4]、[3+4]環加成反應過程。 本課題著眼於發展金催化聯烯的分子間環加成反應過程，與分子內反應過程相比，分子間反應過程的區域選擇性會存在一定的問題。面對這一問題，我們通過採用特殊的底物類型-聯烯胺衍生物來解決。 在課題申報之前，本課題組已經報導了金催化聯烯胺與富電子烯烴的分子間[2+2]環加成反應合成生成環丁烷衍生物的方法。項目批准了以後，我們主要發展了兩種類型的環化反應， 1，發展了金催化聯烯與硝酮分子間【2+3】環加成反應, 金催化聯烯與Azomethine Imine等化合物的分子間【2+3】環加成反應；以及聯烯與色胺衍生物的加成環化反應。 2，用銀催化劑替代金催化劑，發展了銀催化的重氮酯與醛的【2+1】環加成反應及銀催化重氮酯與醛和烯/炔等化合物的【2+2+1】環加成反應。
