酞酸二丁酯

酞酸二丁酯又稱鄰酞酸二丁酯，1,2-苯二甲酸二丁酯。無色透明油狀液體。微具芳香氣味。熔點-35℃。沸點340℃。密度1.045g/cm3。折射率1.4926。閃點171.4℃。不溶於水，溶於普通有機溶劑和烴類。以鄰苯二甲酸酐和正丁醇為原料，以硫酸或非酸性物質為催化劑，在常壓下進行酯化反應而得。是套用廣泛的增塑劑之一，是聚氯乙烯樹脂和硝酸纖維素塗料的主增塑劑。也可作天然橡膠和合成橡膠的增塑劑和軟化劑。它與顏料的相容性好，可用於塑膠製品、人造革和薄膜的著色。

基本介紹

• 中文名：酞酸二丁酯
• 外文名：Di-n-butylphthalate
• CAS號：84-74-2
• 分子量：278.35

物質的理化常數

別名：鄰苯二甲酸二丁酯；鄰酞酸二丁酯；1，2-苯二羥酸二求兆簽槳丁酯；正丁基鄰苯二甲酸酯；宮殿油C

英文名：Di-n-butylphthalate

分子式：C16H22O4

分子量：278.35

編號系統

CAS號：84-74-2

MDL號：MFCD00009441

EINECS號：201-557-4

RTECS號：TI0875000

BRN號：1914064

物性數據

1.性狀：無色透明油狀液體，微具芳香氣味踏希拳。

2.沸點（ºC,101.3kPa）：340

3.熔點（ºC）：-35

4.相對密度（g/mL,20/4ºC）：1.0465

5.相對蒸探愚婆汽密度（g/mL,空氣=1）：9.6

6.折射率（20ºC）：1.4911

7.黏度（mPa·s,37.8ºC）：9.72

8.閃點（ºC,開口）：171.4

9.閃點（ºC,閉口）：157

10.燃點（ºC）：403

11.蒸發熱（KJ/mol）：79.3

12.生成熱（KJ/mol,液）：1025.7

13.燃燒熱（KJ/mol,液,定壓）：鴉犁8616.4

14.比熱容（KJ/(kg·K),21ºC,定壓）：1.79

15.電導率（S/m,25ºC）：

16.蒸氣壓（kPa,148.2ºC）：0.13

17.溶解性：溶於普通有機溶劑和烴類；25℃時在水中溶解度0.03%，水在該品中的溶解度0.4%。易溶於醇、醚、丙酮和苯。

18.相對密度（25℃，4℃）：1.0426

19.常溫折射率（n25）：1.4905

20.溶度參數0.5：18.984

21.van der Waals面積：

22.van der Waals體積：160.840

23.氣相標準燃燒熱(焓)：-8689.3

24.氣相標準聲稱熱(焓) ：-750.9

25.液相標準燃燒熱(焓)：-8597.7

26.液相標準聲稱熱(焓)：-842.6

27.液相標準熱熔：476.0

毒理學數據

1、急性毒性：人口服TDL0：140 mg/kg；大鼠腹腔LD50：3050uL/kg；

大鼠口徑LD50：8mg/kg；大鼠肌肉LD50：>8mg/kg；

大鼠吸入LC50：4250mg/kg；大鼠LD50：9410mg/kg；

大鼠皮膚LCL0：6mg/kg；小鼠口徑LC50：5289mg/kg；

小鼠靜脈LC50：720mg/kg；小鼠LC50：8140mg/kg；

兔子皮膚LD50：>20mg/kg；豬口徑LD50：10mg/kg；

哺育動物口徑LD50：5mg/kg。

2、鄰苯二甲酸二丁酯食用時傷害腸胃，工作場所最高容許濃度5毫克每立方米。

分子結構數據

1、摩爾折射率：77.59

2、摩爾體積：264.2

3、等張比容（90.2K）：655.6

4、表面張力（dyne/cm）：37.9

5、極化率：30.76

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:4

4.可旋轉化學鍵數量:10

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積52.6

7.重原子數量:20

8.表面電荷:0

9.複雜度:271

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.鄰苯二甲酸二丁酯可燃，著火時用二氧化碳、四氯化碳和粉末滅火劑滅火。

化學愉殃兆背性質：常溫下非常穩定，但長時間煮沸會部分發生分項尋習解，游離出鄰苯二甲酸酐。用銅鉻氧化物作催化劑，270℃於氫氣流中發生分解，生成丁醛、鄰二甲苯、丁醇、2-甲基環己基甲醇、六氫化苯二甲酸二丁酯等。

2.本品毒性低微，動物經口LD50平均為8g/kg。有些人接觸本品可能對皮膚過敏。空氣中最高容許濃度為5毫克每立方米。英、德、美、法、日、意等國均允許用於接觸食品的塑膠製品。設備應密閉，操作人員應穿戴防護用具。

3. 存在於烤菸菸葉、白肋煙菸葉、香妹潤祝料煙菸葉、煙氣中。

貯存方法

1.本品應密封於陰涼乾燥處保存。應儲存在室內通風乾燥處，防止水分侵入。本品易燃，應避免火源。按一般易燃化學品規定儲運。

2.採用鐵桶包裝。180kg/桶。貯存於乾燥通風處。注意防雨水、防曬、防火。按一般危險品規定貯運。

3. 貯存溫度2~8ºC。

合成方法

1. 以鄰苯二甲酸酐和丁醇為原料（其質量比為1：1.5），以硫酸為催化劑（用量為苯酐和丁醇質量之和的0.3%），為了防止醇的氧化，加入總投料量0.1%～0.3%的活性炭，起吸附氧氣和脫色作用。加熱，在常壓下進行酯化。酯化反應在耐酸搪瓷釜或不鏽鋼釜中進行。當固體苯酐全部溶解，說明酯化反應的第一步生成鄰苯二甲酸單丁酯的反應已結束，這步反應迅速而完全。然後繼續加熱至反應物沸騰，進行第二步生成鄰苯二甲酸二丁酯的反應，液相溫度150℃左右，時間4～5h。此階段不斷蒸出醇水恆沸物，經冷凝器冷凝後進入醇水分離器。丁醇返回反應釜，下層水排除。當反應溫度升到170℃，冷凝液中不再有水珠，取樣測定酸值，若酸值達終點則降溫至70℃左右，加入5%的純鹼溶液中和，攪拌0.5h，靜置1h，分去水層。粗酯再用70～80℃的熱水洗滌。然後進行真空蒸餾，回收丁醇，當壓力為7.9Pa，溫度為150℃左右，粗酯閃點達160℃以上，脫醇完成。再用直接蒸汽吹出低沸物，經板框壓濾機壓濾，即得成品。

2. 精製方法：含有游離的酸、醇和鄰苯二甲酸一丁酯等雜質。精製時用水洗滌除去醇和酸，再用稀的氫氧化鈉溶液洗滌除去鄰苯二甲酸一丁酯，然後用無水碳酸鉀或硫酸鈉乾燥，減壓下蒸餾。

3. 菸草：56；OR，57；BU，14；FC，BU，OR，18。

用途

1.該品為增塑劑。對多種樹脂具有很強溶解力。主要用於聚氯乙烯加工，可賦於製品良好的柔軟性。由於其相對價廉且加工性好，在國內使用非常廣泛，幾與DOP相當。但揮發性和水抽出性較大，因此製品耐久性差，應逐步限制其使用。該品是硝酸纖維素的優良增塑性，凝膠能力強。用於硝酸纖維素塗料，有很好的軟化作用。穩定性、耐撓曲性、粘著性和防水性皆優。此外，該品還可用作聚乙酸乙烯、醇酸樹脂、乙基纖維素以及氯丁橡膠的增塑劑、還可用於製造油漆、粘接劑、人造革、印刷油墨、安全玻璃、賽璐珞、染料、殺蟲劑、香料溶劑、織物潤滑劑等。

2.本品是聚氯乙烯最常用的重要增塑劑，可使製品具有良好的柔軟性，但揮發性和水抽出性較大，因而製品耐久性差。本品是硝基纖維素的優良增塑劑，凝膠化能力強。用於硝基纖維素塗料，有良好的軟化作用，穩定性、耐撓曲性、黏接性和防水性均優於其他增塑劑。本品也可用作聚醋酸乙烯酯、醇酸樹脂、硝基纖維素、乙基纖維素及氯丁橡膠、丁腈橡膠的增塑劑。

對環境的影響

健康危害

對人：最敏感的人可嗅到的閾濃度為0.00026mg/L。該品對眼的光感反射作用的閾濃度為0.00016mg/L，而對腦生物電活動的閾濃度為0.00011～ 0.00012mg/L。生產增塑劑的工人可患多發性神經炎，脊髓神經炎及腦多發神經炎。

對皮膚和眼睛的作用：該品可經完整皮膚吸收少量。皮膚及眼黏膜一次接觸該品後，並不引起刺激作用，而反覆接觸則可見到嚴重的刺激。根據某些實驗資料，它可引起烴度的致敏作用。

對動物：小白鼠吸入2小時氣霧劑的LD50=25mg/L。中毒期間可見對眼黏膜及上呼吸道黏膜的強烈刺激，呼吸困難，共濟失調，後肢麻痹；部分動物呈現淺表的麻醉，陣攣性驚厥。

毒理學資料及環境行為

毒性：該品也和其他酞酸酯一樣，能引起中樞神經和周圍神經系統的功能性變化，然後進一步引起它們組織上的改變。有趨肝性。可引起輕度致敏作用。具有中等程度的蓄積作用和輕度刺激作用。

急性毒性 ：LD5012000mg/kg（大鼠經口）；5282μg/kg（小鼠經口）；LC507900微克每立方米（大鼠吸入）；2100微克每立方米（小鼠吸入）

亞急性和慢性毒性：大鼠經口1.25%×1年（餵飼）部分動物第1周死亡，無組織病變發生；人經口10g噁心、頭暈、流淚、畏光、結膜炎。

在環境中的遷移：對鄰苯二甲酸酯類來說，水解作用、揮發作用和光解作用都不是它們的重要反應過程。據估計鄰苯二甲酸酯類的水解半衰期從鄰苯二甲酸二乙基酯的3.2年到鄰苯二甲酸-2-乙基己基酯的2000年不等。由於其較低的蒸氣壓，它們的揮發損失是很小的，或者幾乎沒有揮發損失。儘管尚沒有見到有並鄰苯二甲酸酯類光解作用的報導，但根據其在紫外光、可見光範圍內沒有光譜吸收這一現象可以推斷，它們是很難進行光化學反應的。實驗研究表明，生物對鄰苯二甲酸酯類有富集作用，這一結論被現場研究的結果所證實，因為實驗者發現水生生物體內有明顯的該類化合物的殘留物。

危險特性：可燃，遇明火、高溫、強氧化劑有發生火災的危險。流動、攪動會產生靜電。燃燒時，該物質發生分解生成有毒煙霧與氣體。

實驗室監測方法

高效液相色譜法 WS/T149-1999 作業場所

氣相色譜法 《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯

氣相色譜法 《城市和工業廢水中有機化合物分析》王克歐等譯

色譜-質譜法 《水和廢水標準檢驗法》19版譯文，江蘇省環境監測中心 。

環境標準

前蘇聯（1975） 車間衛生標準 0.5mg/m3

前蘇聯（1975） 居民區大氣中有害物最大允許濃度 0.1mg/m3（最大值）

中國（GHZB1-1999） 地面水環境質量標準（I、Ⅱ、Ⅲ類水域）0.003mg/L

中國（GB8978-1996） 污水綜合排放標準 一級：0.2mg/L

二級：0.4mg/L

三級：2.0mg/L。

應急處理處置方法

泄漏處置

現場通風，排除一切火情隱患。應急處理人員須穿戴防護用具進入現場。用蛭石、乾砂、泥土或類似吸附劑吸附泄漏物，並收集到密閉容器內。

防護措施

工作現場加強通風，嚴禁菸火。操作工人穿戴清潔完好的防護用具（最好使用丁基、氯丁、腈基或合成橡膠製做），戴防化鏡，選擇適當呼吸器。在空氣中有高濃度該品時，要戴工業用A型防毒面罩，而存在氣霧時加用過濾器。採用過濾式A型防毒面罩。合成和套用該品時，特別是加熱該品或含有該品的塑膠時，要密封以防止蒸氣和氣霧外溢。對呼吸系統、腸胃系統進行定期檢查。

急救措施

眼睛或皮膚接觸後，立即用流動清水沖洗。吸入後，將口患者移至空氣新鮮處，必要時輸氧或進行人工呼吸。食入後，漱口，給飲大量水，就醫。個人防護和預防措施：

滅火方法：用乾粉、二氧化碳、泡沫滅火。

廢棄物處置方法：焚燒法。

安全信息

危險運輸編碼：UN 3082 9/PG 3

安全標識：S45S53S61S26S36/S37/S39

危險標識：R50R61R62R36/37/38R51/53R63

27.液相標準熱熔：476.0

毒理學數據

1、急性毒性：人口服TDL0：140 mg/kg；大鼠腹腔LD50：3050uL/kg；

大鼠口徑LD50：8mg/kg；大鼠肌肉LD50：>8mg/kg；

大鼠吸入LC50：4250mg/kg；大鼠LD50：9410mg/kg；

大鼠皮膚LCL0：6mg/kg；小鼠口徑LC50：5289mg/kg；

小鼠靜脈LC50：720mg/kg；小鼠LC50：8140mg/kg；

兔子皮膚LD50：>20mg/kg；豬口徑LD50：10mg/kg；

哺育動物口徑LD50：5mg/kg。

2、鄰苯二甲酸二丁酯食用時傷害腸胃，工作場所最高容許濃度5毫克每立方米。

分子結構數據

1、摩爾折射率：77.59

2、摩爾體積：264.2

3、等張比容（90.2K）：655.6

4、表面張力（dyne/cm）：37.9

5、極化率：30.76

計算化學數據

1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無

2.氫鍵供體數量:0

3.氫鍵受體數量:4

4.可旋轉化學鍵數量:10

5.互變異構體數量:無

6.拓撲分子極性表面積52.6

7.重原子數量:20

8.表面電荷:0

9.複雜度:271

10.同位素原子數量:0

11.確定原子立構中心數量:0

12.不確定原子立構中心數量:0

13.確定化學鍵立構中心數量:0

14.不確定化學鍵立構中心數量:0

15.共價鍵單元數量:1

性質與穩定性

1.鄰苯二甲酸二丁酯可燃，著火時用二氧化碳、四氯化碳和粉末滅火劑滅火。

化學性質：常溫下非常穩定，但長時間煮沸會部分發生分解，游離出鄰苯二甲酸酐。用銅鉻氧化物作催化劑，270℃於氫氣流中發生分解，生成丁醛、鄰二甲苯、丁醇、2-甲基環己基甲醇、六氫化苯二甲酸二丁酯等。

2.本品毒性低微，動物經口LD50平均為8g/kg。有些人接觸本品可能對皮膚過敏。空氣中最高容許濃度為5毫克每立方米。英、德、美、法、日、意等國均允許用於接觸食品的塑膠製品。設備應密閉，操作人員應穿戴防護用具。

3. 存在於烤菸菸葉、白肋煙菸葉、香料煙菸葉、煙氣中。

貯存方法

1.本品應密封於陰涼乾燥處保存。應儲存在室內通風乾燥處，防止水分侵入。本品易燃，應避免火源。按一般易燃化學品規定儲運。

2.採用鐵桶包裝。180kg/桶。貯存於乾燥通風處。注意防雨水、防曬、防火。按一般危險品規定貯運。

3. 貯存溫度2~8ºC。

合成方法

1. 以鄰苯二甲酸酐和丁醇為原料（其質量比為1：1.5），以硫酸為催化劑（用量為苯酐和丁醇質量之和的0.3%），為了防止醇的氧化，加入總投料量0.1%～0.3%的活性炭，起吸附氧氣和脫色作用。加熱，在常壓下進行酯化。酯化反應在耐酸搪瓷釜或不鏽鋼釜中進行。當固體苯酐全部溶解，說明酯化反應的第一步生成鄰苯二甲酸單丁酯的反應已結束，這步反應迅速而完全。然後繼續加熱至反應物沸騰，進行第二步生成鄰苯二甲酸二丁酯的反應，液相溫度150℃左右，時間4～5h。此階段不斷蒸出醇水恆沸物，經冷凝器冷凝後進入醇水分離器。丁醇返回反應釜，下層水排除。當反應溫度升到170℃，冷凝液中不再有水珠，取樣測定酸值，若酸值達終點則降溫至70℃左右，加入5%的純鹼溶液中和，攪拌0.5h，靜置1h，分去水層。粗酯再用70～80℃的熱水洗滌。然後進行真空蒸餾，回收丁醇，當壓力為7.9Pa，溫度為150℃左右，粗酯閃點達160℃以上，脫醇完成。再用直接蒸汽吹出低沸物，經板框壓濾機壓濾，即得成品。

2. 精製方法：含有游離的酸、醇和鄰苯二甲酸一丁酯等雜質。精製時用水洗滌除去醇和酸，再用稀的氫氧化鈉溶液洗滌除去鄰苯二甲酸一丁酯，然後用無水碳酸鉀或硫酸鈉乾燥，減壓下蒸餾。

3. 菸草：56；OR，57；BU，14；FC，BU，OR，18。

用途

1.該品為增塑劑。對多種樹脂具有很強溶解力。主要用於聚氯乙烯加工，可賦於製品良好的柔軟性。由於其相對價廉且加工性好，在國內使用非常廣泛，幾與DOP相當。但揮發性和水抽出性較大，因此製品耐久性差，應逐步限制其使用。該品是硝酸纖維素的優良增塑性，凝膠能力強。用於硝酸纖維素塗料，有很好的軟化作用。穩定性、耐撓曲性、粘著性和防水性皆優。此外，該品還可用作聚乙酸乙烯、醇酸樹脂、乙基纖維素以及氯丁橡膠的增塑劑、還可用於製造油漆、粘接劑、人造革、印刷油墨、安全玻璃、賽璐珞、染料、殺蟲劑、香料溶劑、織物潤滑劑等。

2.本品是聚氯乙烯最常用的重要增塑劑，可使製品具有良好的柔軟性，但揮發性和水抽出性較大，因而製品耐久性差。本品是硝基纖維素的優良增塑劑，凝膠化能力強。用於硝基纖維素塗料，有良好的軟化作用，穩定性、耐撓曲性、黏接性和防水性均優於其他增塑劑。本品也可用作聚醋酸乙烯酯、醇酸樹脂、硝基纖維素、乙基纖維素及氯丁橡膠、丁腈橡膠的增塑劑。

對環境的影響

健康危害

對人：最敏感的人可嗅到的閾濃度為0.00026mg/L。該品對眼的光感反射作用的閾濃度為0.00016mg/L，而對腦生物電活動的閾濃度為0.00011～ 0.00012mg/L。生產增塑劑的工人可患多發性神經炎，脊髓神經炎及腦多發神經炎。

對皮膚和眼睛的作用：該品可經完整皮膚吸收少量。皮膚及眼黏膜一次接觸該品後，並不引起刺激作用，而反覆接觸則可見到嚴重的刺激。根據某些實驗資料，它可引起烴度的致敏作用。

對動物：小白鼠吸入2小時氣霧劑的LD50=25mg/L。中毒期間可見對眼黏膜及上呼吸道黏膜的強烈刺激，呼吸困難，共濟失調，後肢麻痹；部分動物呈現淺表的麻醉，陣攣性驚厥。

毒理學資料及環境行為

毒性：該品也和其他酞酸酯一樣，能引起中樞神經和周圍神經系統的功能性變化，然後進一步引起它們組織上的改變。有趨肝性。可引起輕度致敏作用。具有中等程度的蓄積作用和輕度刺激作用。

急性毒性 ：LD5012000mg/kg（大鼠經口）；5282μg/kg（小鼠經口）；LC507900微克每立方米（大鼠吸入）；2100微克每立方米（小鼠吸入）

亞急性和慢性毒性：大鼠經口1.25%×1年（餵飼）部分動物第1周死亡，無組織病變發生；人經口10g噁心、頭暈、流淚、畏光、結膜炎。

在環境中的遷移：對鄰苯二甲酸酯類來說，水解作用、揮發作用和光解作用都不是它們的重要反應過程。據估計鄰苯二甲酸酯類的水解半衰期從鄰苯二甲酸二乙基酯的3.2年到鄰苯二甲酸-2-乙基己基酯的2000年不等。由於其較低的蒸氣壓，它們的揮發損失是很小的，或者幾乎沒有揮發損失。儘管尚沒有見到有並鄰苯二甲酸酯類光解作用的報導，但根據其在紫外光、可見光範圍內沒有光譜吸收這一現象可以推斷，它們是很難進行光化學反應的。實驗研究表明，生物對鄰苯二甲酸酯類有富集作用，這一結論被現場研究的結果所證實，因為實驗者發現水生生物體內有明顯的該類化合物的殘留物。

危險特性：可燃，遇明火、高溫、強氧化劑有發生火災的危險。流動、攪動會產生靜電。燃燒時，該物質發生分解生成有毒煙霧與氣體。

實驗室監測方法

高效液相色譜法 WS/T149-1999 作業場所

氣相色譜法 《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯

氣相色譜法 《城市和工業廢水中有機化合物分析》王克歐等譯

色譜-質譜法 《水和廢水標準檢驗法》19版譯文，江蘇省環境監測中心 。

環境標準

前蘇聯（1975） 車間衛生標準 0.5mg/m3

前蘇聯（1975） 居民區大氣中有害物最大允許濃度 0.1mg/m3（最大值）

中國（GHZB1-1999） 地面水環境質量標準（I、Ⅱ、Ⅲ類水域）0.003mg/L

中國（GB8978-1996） 污水綜合排放標準 一級：0.2mg/L

二級：0.4mg/L

三級：2.0mg/L。

應急處理處置方法

泄漏處置

現場通風，排除一切火情隱患。應急處理人員須穿戴防護用具進入現場。用蛭石、乾砂、泥土或類似吸附劑吸附泄漏物，並收集到密閉容器內。

防護措施

工作現場加強通風，嚴禁菸火。操作工人穿戴清潔完好的防護用具（最好使用丁基、氯丁、腈基或合成橡膠製做），戴防化鏡，選擇適當呼吸器。在空氣中有高濃度該品時，要戴工業用A型防毒面罩，而存在氣霧時加用過濾器。採用過濾式A型防毒面罩。合成和套用該品時，特別是加熱該品或含有該品的塑膠時，要密封以防止蒸氣和氣霧外溢。對呼吸系統、腸胃系統進行定期檢查。

急救措施

眼睛或皮膚接觸後，立即用流動清水沖洗。吸入後，將口患者移至空氣新鮮處，必要時輸氧或進行人工呼吸。食入後，漱口，給飲大量水，就醫。個人防護和預防措施：

滅火方法：用乾粉、二氧化碳、泡沫滅火。

廢棄物處置方法：焚燒法。

安全信息

危險運輸編碼：UN 3082 9/PG 3

安全標識：S45S53S61S26S36/S37/S39

危險標識：R50R61R62R36/37/38R51/53R63