遙爪聚合物是一種分子兩端帶有反應性官能團的液體聚合物，可用作液體橡膠、塗料、粘合劑、密封膠等，最後通過活性端基的相互作用，鏈或交聯成高分子量的聚合物。
基本介紹
- 中文名：遙爪聚合物
- 外文名：telechelic polymer
- 別名：遠螯聚合物
- 含義：分子鏈兩端帶有反應性的低聚物
- 特點：分子量較低、分子量分布窄
- 舉例：聚4-乙烯基吡啶
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定義
遙爪聚合物(telechelic polymer)又稱“遠螯聚合物”。分子鏈兩端帶有反應性官能團的低聚物。因其分子中的活性基團猶如兩隻爪子遙遙地占據了鏈的兩端，故名。其分子量不高，呈液狀，在加工時可採用澆鑄或注模工藝，最後通過活性端基的交聯或鏈的伸長成為高分子量聚合物。通過逐步聚合反應製成的，在大分子鏈兩端帶有羧基、羥基、或胺基等反應單體所具有的官能團的聚合物，如聚酯和聚醯胺等，都不屬於遙爪聚合物。
特點
採用帶有特定官能團的自由基引發劑，例如4，4'-偶氮-雙(4-腈基戊酸)引發烯類或雙烯類單體進行自由基聚合，隨後通過雙基重結合方式鏈終止，即可製得端羧基遙爪聚合物。或者採用適當的鏈轉移劑，也可以製得此類聚合物。採用雙鋰型等雙官能引發劑，進行負離子型聚合製得活性聚合物，經與特定試劑反應亦可製得遙爪聚合物。例如將活性聚丁二烯與環氧乙烷或二氧化碳反應，即可製得端羥基或端羧基聚丁二烯遙爪聚合物，可用作液體橡膠。採用負離子聚合方法製得的遙爪聚合物有分子量較低、分子量分布窄的特點。遙爪聚合物通過擴鏈過程可製成嵌段聚合物；與三官能或多官能試劑反應，即可製得交聯體型聚合物。
遙爪聚合物的合成
遙爪聚合物在功能高分子的製備和套用方面有很重要的作用，通過開環歧化聚合可合成得到遙爪聚合物。例如，以(ArO2)WC4 -SnMe4為催化劑進行雙環戊二烯的開環歧化聚合，聚合中以3-己烯-1，6-羧酸甲酯為鏈轉移劑，產物為兩端帶酯基的聚合物，再用LiAIH。還原處理即得兩端為羥基的遙爪聚合物。若用酸性物質水解聚合物則可得兩端為羧基的遙爪聚合物。用降冰片烯為單體也可合成類似的雙端羥基遙爪聚合物。
下式為通過開環歧化聚合製備遙爪聚合物的示意圖：
遙爪聚合物套用實例
遙爪聚合物的套用實例很多，例如，陰離子聚合可以得到分子量分布很窄的兩端為活潑反應基團的遙爪聚合物。
端羥基液體聚丁二烯(簡稱丁羥膠,英文縮寫為HTPB)，是一種液體遙爪聚合物，是一種新型液體橡膠。
酸酐改性PCL、二異氰酸酯改性PCL製備遙爪聚合物。
光敏感遙爪聚合物：聚4-乙烯基吡啶等。
