《過渡金屬催化的含雜原子分子羰基化聚合方法學研究》是依託蘇州大學，由林韶暉擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：過渡金屬催化的含雜原子分子羰基化聚合方法學研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：林韶暉
- 依託單位：蘇州大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
過渡金屬催化的羰基化反應一直是一項非常重要的工業內容，隨著環境問題日益嚴峻，尋找高效的新方法合成環境友好材料日益緊迫。一氧化碳作為便宜易得的工業原料，直接用於易得的雜環小分子的羰基化反應合成聚酯或聚醯胺，提供了一條新的合成生物可降解材料的道路。本項目中，我們主要集中於含氧的小分子化合物羰基化聚合方法學研究。在之前的工作中，我們發現一般的醯基催化劑對四氫呋喃聚合成聚酯有反應活性，但反應活性較低。因此為提高催化體系的催化效率以及研究其聚合反應機理，我們計畫完成：(1) 合成並篩選得到有效的可代替氮雜環丁烷的有機鹼，實現四氫呋喃類或醛類的羰基化聚合併討論起聚合機制；(2) 篩選得到有效的路易斯酸，實現四氫呋喃類或醛類的羰基化聚合；(3) 設計並得到可對四氫呋喃類或醛類的羰基化聚合進行高效催化的雙過渡金屬催化劑，尋找普適的實現含氧小分子化合物羰基化聚合的方法學。
結題摘要
過渡金屬催化的羰基化反應以便宜易得的一氧化碳和雜環化合物作為原料，提供了一條合成官能團化分子和可降解聚合物的道路，對於發展原創性的反應方法學以及羰基化工業具有非常重要的意義。 首先本項目發現並發展了鈷催化亞胺與環氧化合物羰基化環化反應，通過對於催化劑、溶劑、溫度、助劑等條件的考察和最佳化，構建了簡單高效的催化體系，得到一系列官能團多樣化的內醯胺分子；針對四氫呋喃的羰基化聚合，我們嘗試不同的過渡金屬催化劑，並篩選了一大批路易斯酸鹼助劑，實現了四氫呋喃羰基化聚合轉化數的提高；針對醛類的羰基化聚合，我們採用核磁共振的手段考察了催化劑與助劑之間的相互作用，通過催化劑和助劑的調節實現了活潑醛類的羰基化聚合，得到聚酯產物。 本工作為進一步深入研究並發展常見雜環小分子的羰基化聚合提供了實驗依據和指導。已發表Org. Lett.1篇，中國科技論文線上論文2篇，其餘論文在準備中。培養碩士研究生2名，已畢業1名。
