輻解

輻解

輻解又稱射解。藉助輻射使物質分解。例如,在反應堆運行時,其活性區即有少量水分子分解為氫和氧,陽光對二氧化氮的輻照使它分解為一氧化氮和原子氧 (新生態氧) 等。

基本介紹

  • 中文名:輻解
  • 外文名:radiolysis
  • 別名:射解
  • 學科:輻射化學
作用機理,水的輻解,纖維素的輻解,

作用機理

輻解是一種輻射化學變化。由體系吸收電離輻射能產生的激發分子、離子、電子和自由基引起。
輻解
脈衝輻解
例如液態水吸收電離輻射能產生的陽離子、激發分子和電子,它們分布在入射粒子徑跡周圍的刺跡中,迅速經由激發分子解離、離子分子反應和電子溶劑化過程轉變為氫原子、羥基自由基和水化電子,它們在刺跡中的濃度很高(約1mol/L數量級),一部分自由基發生相互反應生成穩定的分子產物,如氫和過氧化氫或重新生成水分子。
未反應的自由基則隨刺跡膨脹而擴散,直至均勻分布在水介質中。當無溶質存在時,擴散出來的自由基產物通過自由基-自由基反應、自由基-分子產物間反應消失。體系重新建立熱力學平衡。
輻射化學變化程度與輻射類型和能量,劑量率,體系中的雜質,清除劑,輻照環境(溫度、輻照氛圍)以及受照物質的性質及狀態等有關。

水的輻解

在中子和γ射線輻照下,水與水中物質會發生輻射分解反應和輻射合成反應。堆內水的輻射分解反應主要是由快中子和γ射線引起的。
輻照過程引起水的電離和激發, 生成中間產物自由基。自由基之間、自由基和水分子之間發生一系列反應,最終產物是氫、氧和過氧化氫。過氧化氫很不穩定,在150℃以上會熱分解。輻射分解產生的氧性質活潑,會加速反應堆材料的腐蝕, 需要在一迴路水中注入適量的氫,在射線作用下氫與氧仍複合為水。同時氫含量不能過高, 以防止發生燃料包殼材料鋯合金的氫脆現象, 並減少蒸汽發生器傳熱管材料Inconel-600的一次側產生裂紋的風險。

纖維素的輻解

關於纖維素的輻解效果,從已有的研究可歸納為以下幾點:(1)輻照可導致分子主鏈斷裂,降低分子量;(2)輻照會引起結晶量降低;(3)輻照可產生 H_2,CO_2和 CH_4等氣體使重量降低;(4)輻照可使熱水或乙二胺銅的可溶成分增加;(5)輻照可引起機械強度降低。
纖維素輻照分解的G 值(吸收100eV 能量的斷裂數)大約是10。高分子的 G 值很大,劑量超過10~8rad,就能達到上述輻照效果。聚合度為1000的報紙經10~8rad 照射,其聚合度降到15。不管用γ射線還是β射線,不同劑量率所引起的效果差異不大。輻照時加熱對纖維素分解有促進作用。輻照過程中除產生 H_2外,還產生其它氣體及還原糖,而且還會出現新的羧基、羰基等。劑量超過10~8rad時,還原糖的生成及纖維素的變性更為明顯。

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