超額焓是溶液的重要熱力學性質之一，是化學工業中混合與分離過程的主要熱力學數據。測定超額焓所用的量熱計有三種類型：絕熱型量熱計、等溫型量熱計和流動型量熱計。各類量熱計都有自己的特點，過去常用的是絕熱型量熱計。這些年來，等溫型量熱計得到了較大發展，一般認為等溫稀釋型量熱計較絕熱型量熱計更精確，且等溫稀釋型量熱計只要兩輪實驗就可以得到全濃度範圍的超額焓，便於得到大量實驗數據。
基本介紹
- 中文名：超額焓
- 外文名：excess enthalpy
- 實質：化學術語
- 簡述：用活度因子表示溶質的非理想程度
- 學科：冶金工程
- 領域：冶煉
簡介,超額焓的測定,超額焓數據,總結,
簡介
超額焓是溶液的重要熱力學性質之一，是化學工業中混合與分離過程的主要熱力學數據。測定超額焓所用的量熱計有三種類型:絕熱型量熱計、等溫型量熱計和流動型量熱計。各類量熱計都有自己的特點，過去常用的是絕熱型量熱計。這些年來，等溫型量熱計得到了較大發展，一般認為等溫稀釋型量熱計較絕熱型量熱計更精確，且等溫稀釋型量熱計只要兩輪實驗就可以得到全濃度範圍的超額焓，便於霸愚嬸得到大量實驗數據。流動型量熱計一般比其它量熱計誤差大，但它的測量速度快，一次就可測出全濃度範圍的超額焓。 Calvet型微量量熱計內部恆溫控溫精度為±10-4℃，可以看成是一種等溫型量熱計射體循。它具有很高的靈敏度和準確性，能檢測出微小的熱值，能用於研究長時間熱量變化過程。
松節油是世界上產量大、價格便宜的精油，也是我國最大的天然精油品種之一，其主要組分為α-蒎烯、β-蒎烯、檸檬烯和對傘花烴等，是合成具有高經濟附加值的貴重香料及其他功能性物質的基本原料。但松節油中各組分的沸點相差很小，提純分離操作非常困難。因此，測定松節油體系的超額焓和汽液平衡數據非常重要，它可為松節油體系的提純分離操作和設計提供基礎數據及匪譽戲理論依據。
超額焓的測定
超額焓的測定步驟包括:混合池的清洗、裝料和測量幾個步驟。其中混合池實驗前後分別用清水、蒸餾水和無水乙醇等沖洗後吹乾。測量中，當樣品池與參考池達到熱平衡後，把換檔旋鈕置於PP處，開啟計算機數據採集軟體，然後阿船詢迅速推下快門線，使反應物混合，記錄熱譜曲線。
超額焓數據
測定了α-蒎烯+對傘花烴和β-旅烯+對傘花烴兩個二元體系在(298.15±0.05)K，(308.15±0.05) K及(318.15±0.05) K下的超額焓數據。結果列於表3和表4。
表3
表4
總結
用Calvet微量量熱計測定了不同溫度下，α-蒎烯+對傘花烴和β-蒎烯+對傘花烴兩個二元體系的超額焙，各個體系的超額焙在全濃度範圍內均為正值，其最大值在摩爾分數=0.5附近；數據採用Redlich-Kister方程辨剃戒鴉進行關聯，從關聯結果可知，驗測定的超額焙與關聯結果較為吻合，標準偏差較小。溫度對兩個二元體系的超額焙有一定的影響，超額焙隨溫度的市腳升高而增大。
相同溫度下，α-蒎烯+對傘花烴體系的超額焙比β-蒎烯+對傘花體系的大。這可能是由於盡蒎烯分子辣汗婆歡的雙鍵裸露在六元環外，容易與對傘花烴分子中苯環上的電子相結合，而α-蒎烯分子的雙鍵是在六元環上，由於空間效應的存在，使得它同對傘花烴分子中苯環內的電子結合變得困難，因此α-蒎烯與對傘花烴混合時吸收的熱量比β-蒎烯要多。
