《若干含6-6或5-7碳骨架萜類天然產物的全合成研究》是依託南開大學，由梁廣鑫擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：若干含6-6或5-7碳骨架萜類天然產物的全合成研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：梁廣鑫
- 依託單位：南開大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
6-6或5-7碳骨架是萜類化合物中比較常見的骨架類型。我們發展了快捷方便的aldol-Henry串聯反應一步生成6-6環系，並進一步通過重排反應生成5-7碳骨架的方法。本申請擬利用此方法學來探索五個杜松烷，兩個愈創木烷，以及二萜aplyviolene和倍半萜長葉烯的全合成。我們有望簡單高效的在2-3步得到有連續四個手性中心的杜松烷的核心骨架，並在5-7步完成全部五個家族成員的不對稱全合成；通過已經獲取的便宜易得中間體，我們希望利用簡單的化學轉化完成愈創木烷pleocarpenene和pleocarpenone的全合成；在對aplyviolene全合成的構想中，提出新穎的斷鍵和簡化方式，擬用簡短的步驟實現這個複雜二萜化合物的合成；對長葉烯的全合成將探索一種新穎的斷鍵方式，用跨環自由基加成反應從5-7順式並環底物一步完成長葉烯的全合成。這些工作將為萜類天然產物的合成提供新的合成策略與方法學。
結題摘要
本項目在我們自身發展的aldol-Henry串聯反應基礎上完成了若干結構罕見，反式萘烷碳骨架橋頭帶有叔碳羥基的杜松類天然產物的不對稱簡短全合成；該串聯反應與立體專一性重排反應組合套用，高效構築長葉烯中的順式[5，7]-碳環體系，並在跨環自由基加成策略的指導下，完成了長葉烯的快速合成；在isoleptographiol和leptographiol的不對稱合成中，將兩個鏡像異構體都利用起來，轉化為相同光學活性中間體的理念和套用在有機立體化學概念上是一次很有意思的實踐，對立體化學的靈活套用有很大的啟發性和指導意義；我們發展了利用便宜易得的手性源化合物香芹酮快速立體選擇性構築在天然產物中廣泛存在的含多個立體化學中心的六元碳環的“seeding & growing”合成策略。利用此策略，我們從香芹酮出發只用15步左右就實現了複雜天然產物indoxamycin A和B的全合成；考慮到立體化學環境複雜的六元碳環在天然產物中大量存在的客觀事實，我們預計該合成策略將很大程度的為諸多複雜結構的天然產物的合成提供解決方案；複雜海綿烷二萜類天然產物因為其生物合成中多種多樣的氧化重排反應的發生，導致其環繫結構複雜多樣，在合成上有很大的難度和挑戰感。我們發展的串聯逆D-A，ene反應策略很好的解決了該類二萜中廣泛存在的內酯骨架單元的快速構築，為此類天然產物的高效合成打下了堅實的基礎。
