聯膦

聯膦是一種無機化合物，化學式為P₂H₄。這種無色液體是幾種二元磷氫化物之一。 正是這種雜質通常會導致製備的磷化氫樣品在空氣中著火（純磷化氫的燃點高於聯膦，磷化氫的自燃多因聯膦的自燃所引起）。

基本介紹

• 中文名：聯膦
• 外文名：Diphosphane
  Diphosphine
• 別名：雙膦、二磷烷
• 化學式：P2H4
• 分子量：65.98
• CAS登錄號：13445-50-6
• 熔點：-99 ℃
• 沸點：63.5 ℃
• 水溶性：較小
• 密度：1.02 g/cm
• 外觀：無色液體
• 蒸發熱：28.8kJ/mol

簡介

聯膦與聯氨結構類似，且都是還原性的無色液體。它是製備的磷化氫中的常見雜質。

理化性質

結構性質

聯膦採用左旋構象（如肼，比圖像中顯示的不對稱），P-P距離為2.219埃。它是非鹼性的，在室溫下不穩定，在空氣中自燃。它難溶於水，但溶於有機溶劑。其H NMR光譜由A₂XX'A'₂分裂系統產生的32條譜線組成。

結構式

化學性質

新製得的液態聯膦在室溫下放置一天即顯黃色，幾天之內液態物質固化。聯膦與丁基鋰反應得到多種縮合多膦化合物。P₂H₄在300K分解產生四膦P₄H₆，高於450K分解產生三膦P₃H₅。質譜數據表面分解產物中還有P₉H₄和P₁₂H₆等磷烷。高級磷烷經常以混合物製得，其分子中磷原子含量從3到18，其分類見圖中表格。

磷烷

製備方法

雙磷烷是由一磷化鈣水解生成的，可以說是P₂的Ca衍生物。根據最佳化的合成方法，400g的CaP在-30 °C 下水解產生約20g產物，含有少量磷化氫雜質。另外，PH₃的光解也可以製得聯膦。

有機衍生物

二膦的多種有機衍生物是已知的。這些物質是通過還原偶聯製備的，例如來自氯二苯膦的四苯二膦：

2ClPPh₂ + 2Na → Ph₂P−PPh₂ + 2 NaCl

全甲基取代化合物P₂Me₄是通過Me₂P(S)-P(S)Me₂的還原製備的，Me₂P(S)-P(S)Me₂是通過用甲基溴化鎂甲基化硫代磷醯氯產生的。