《線性選擇性的氫甲醯化和氫氨甲基化反應》是依託武漢大學，由張緒穆擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：線性選擇性的氫甲醯化和氫氨甲基化反應
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：張緒穆
- 依託單位：武漢大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
線性選擇性氫甲醯化反應是有效形成碳―碳鍵的方法。其中，銠（Rh）催化的線性選擇性氫甲醯化是套用最廣泛的一類均相催化反應。為符合日益增長的工業發展需要，急需解決的關鍵性問題是發展高線性選擇性和高活性的催化劑。本項目將致力於解決該領域所存在的、未解決或難解決的重要問題，從兩點入手：用基本科學原理合理的設計新型催化劑和從分子的層面闡釋在反應轉化過程中結構與活性之間的關係。我們將以烯烴作為研究底物，儘可能採用新的有效節能路線來進行原料的合成，同時減少廢物及污染，符合人類社會發展需要，力爭做到綠色環保。同時，胺類化合物是商品化工業的重要基礎原料。傳統合成胺方法通常會產生大量廢物。我們提出利用烯烴的氫氨甲基化反應製備胺，其副產物只是水。所以，本項目另一重點就是以烯烴和氨為原料，利用氫氨甲基化反應合成胺。氫氨甲基化反應包含氫甲醯化、亞胺的形成和氫化三個過程，因此，氫甲醯化反應將作為本項目研究的基礎。
結題摘要
申請人高效發展了一系列結構新型、可精細調控的三齒、四齒膦配體，並將其套用於一系列線性的氫甲醯化反應和氫氨甲基化反應中，取得了一些不錯的研究結果，高效發展了製備醛類和胺類化合物的新型催化合成方法。另外，申請人積極地改進了手性膦-亞膦醯胺類配體Yanphos的合成路線，改進後的研究合成方案以便宜易得的手性BINOL作為起始原料僅需6步反應就可以獲得克級以上的Yanphos配體，積極地探索了它在環戊烯類化合物的去對稱化氫甲醯化反應、芳香雜環烯烴類化合物和反式-3-取代烯丙基胺類化合物的不對稱氫甲醯化反應的催化效果，發展了合成各種手性醛類化合物的新方法。而且，申請人還發展了新型的、性能優異的含二茂鐵骨架的三齒手性膦配體f-amphox和f-ampha，積極探索了它們在簡單酮及其衍生物中的不對稱氫化反應，取得了非常優異的結果，催化效率非常高，具有巨大的工業套用潛能。
