《立體電子效應控制的糖羥基選擇性保護策略》是依託華中科技大學，由董海擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：立體電子效應控制的糖羥基選擇性保護策略
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：董海
- 依託單位：華中科技大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
保護及保護基策略從來都是糖化學研究的核心問題之一。保護策略研究的核心是糖羥基的選擇性保護問題，其中一種最常用的選擇性保護方法是基於有機錫(特別是二丁基氧化錫)的羥基高選擇性保護。儘管該方法因操作簡便、選擇性高已被廣泛套用多年，但控制其選擇性的機理至今仍不清楚。傳統的觀點認為其選擇性受二丁基氧化錫與羥基生成的縮醛二聚體或多聚體控制。我們的最新研究表明，這種方法的高選擇性並非由有機錫縮醛二聚體或多聚體控制，而是由糖環上羥基的立體構型及立體電子效應所決定。本項目將通過深入研究糖環上立體電子效應與選擇性之間的關係，進一步研究選擇性控制機理。由於新觀點排除了有機錫縮醛中間體複雜結構對反應機理研究的干擾，我們可以基於糖環上的立體電子效應，深入研究有機錫方法糖羥基選擇性保護的反應機理，從而發展新的糖羥基高選擇性保護策略，特別是發展基於綠色無毒有機矽試劑的羥基保護策略，避免劇毒的有機錫試劑的使用。
結題摘要
保護及保護基策略從來都是糖化學研究的核心問題之一。保護策略研究的核心是糖羥基的選擇性保護問題，其中一種最常用的選擇性保護方法是基於有機錫(特別是二丁基氧化錫)的羥基高選擇性保護。儘管該方法因操作簡便、選擇性高已被廣泛套用多年，但由於其潛在的毒性，該方法不得不被更綠色的方法取代, 如使用催化劑量的有機錫試劑或使用其他綠色無毒的試劑。我們曾提出有機錫方法中其選擇性並非由有機錫縮醛二聚體或多聚體控制，而是由糖環上羥基的立體構型及立體電子效應所決定。在該觀點指導下，我們深入研究了有機錫方法糖羥基選擇性苄基化保護的反應機理，從而發展出有機錫催化的羥基選擇性苄基化保護策略。更進一步，我們發展了綠色無毒的有機鐵和羧酸鹽催化劑來催化羥基的高選擇性烷基化和醯化，在保持或好於有機錫方法選擇性基礎上，完全避免了劇毒的有機錫試劑的使用。在研究羥基選擇性醯基化的過程中，我們提出了氫鍵活化的醯基轉移反應機理，並推翻了一個誤導我們90多年的人名（Zemplen）反應。本項目在執行期間共發表基金標註論文16篇，SCI收錄論文16篇，其中影響因子大於4論文9篇。
