《硫醇/酚作為路易斯鹼催化劑在不對稱反應中的套用》是依託四川大學，由杜瑋擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：硫醇/酚作為路易斯鹼催化劑在不對稱反應中的套用
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：杜瑋
- 依託單位：四川大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
不對稱催化的Morita-Baylis-Hillman (MBH)反應和Rauhut-Currier (RC)反應能直接、高效構建手性C-C鍵，具有高原子經濟性、高立體選擇性等優勢，多年來一直是研究的熱點之一。該類反應多以親核性手性叔胺、叔磷作為催化劑，而硫醚、硫醇/酚等化合物很少作為催化劑套用於不對稱的MBH、RC反應中，催化活性、立體控制性以及底物普適性等方面都存在很大局限，因此發展高效的基於手性硫醇/酚類化合物催化體系具有重要研究意義。申請人擬設計、合成新型的手性多官能團硫醇/酚類催化劑，易於生成親核性更強的硫負離子活化缺電子烯烴，並建立硫醇/酚-胺以及硫醇/酚-氫鍵供體等協同催化體系，通過多位點活化MBH或RC反應底物，改善反應活性和立體選擇性，進一步拓展底物範圍，並可套用於一些串聯反應，構建多官能團手性骨架，為進一步篩選並發現具有生理活性的化合物提供更廣泛的物質結構基礎。
結題摘要
具有親核性手性叔胺、叔磷常作為Lewis鹼催化劑套用於不對稱Morita-Baylis-Hillman (MBH)反應和Rauhut-Currier (RC)反應中，而硫醇/酚類化合物具有更強的親核性和更小的位阻，卻鮮有其作為Lewis鹼催化劑的報導。本項目發展了多類新型的手性多官能團硫醇/酚類催化劑；建立了硫酚/叔胺以及硫酚/相轉移試劑的協同催化體系；並在這些新催化體系下實現了不對稱串聯環化反應和去對稱化反應。在項目資助下，我們還開發了一類以氧化吲哚為骨架的新型硝酮底物，通過小分子有機催化實現了其參與的多類環化反應和加成反應；另一方面，我們以過渡金屬作為催化劑，實現了不對稱Barton-Zard反應，也通過鈀/相轉移催化體系實現了極性翻轉的加成反應，合成了軸手性骨架等系列複雜化合物。目前，相關成果共發表SCI論文6篇，包括Angew. Chem., Int. Ed.、ACS Catal. Org. Lett.等高影響力的國際期刊。
