硫酸的羥基中的氫原 子被烴基取代的化合物。一個氫原子被烴基取 代時稱為硫酸氫烴基酯或酸性酯，兩個氫原子全被烴基取代時稱為硫酸二烴基酯或中性酯。其中R可以是烷烴，也可以是芳烴。1855年Bertholet首次製得硫酸二乙酯。 工業上最重要的硫酸烴基酯為硫酸二甲酯和硫 酸二乙酯。低碳硫酸二烴基酯為液體，有薄荷味，常壓下蒸餾幾乎不發生分解。
基本介紹
- 中文名：硫酸酯
- 外文名：sufonic acidester
- 類型：化學品
- 通式：R-O-SO2-O-R'
- 化學類別：酯類
- 學科：有機化學
介紹,硫酸二甲酯,硫酸二乙酯,
介紹
硫酸的羥基上的氫原子被烷基取代而生成的化合物，稱為硫酸酯。硫酸酯有兩種：一類是僅一個氫原子被取代，成為有酸性硫酸烷基氫酯 （O-烷基硫酸）；另一類是兩個氫原子全部被 烷基取代，成為硫酸二烷酯。已知硫酸酯有多種，但在工業上重要的只有硫酸二甲酯和硫 酸二乙酯。
硫酸二烷酯是比較重的液體，具有類似 薄荷的氣味，低級酯即使在常壓下蒸餾也幾乎不分解。硫酸二烷酯可溶於乙醚和乙醇，幾乎不溶於冷水。在冷水中會緩慢分解，而在熱水中急劇分解為硫酸烷基氫酯和醇：
R2SO4+H2O→ROSO3H+ROH
低碳硫酸酸性酯易水解，生成相應的醇；酸 性酯顯酸性，能被鹼中和；酸性酯進一步與烯 烴、醇等反應，可生成中性酯。中性酯中的一個 烷基可以取代與碳、氮、氧或硫等原子相連的活 潑氫，用作烷基化劑。
硫酸二甲酯
硫酸二甲酯 [dimethyl sulfate] [(CH3)2OSO3H]為無色透明的液體，其蒸氣 有極大的毒性，如接觸眼睛、皮膚或進入口 中，均有危險。容許濃度為5mg/m。相對密度 1.3516，熔點-26.8℃，沸點188℃，折射率 1.3874 （20℃） 對水的溶解度為2.8g/100ml （18℃）。與乙醇可任意混溶，溶於苯、乙醚， 不溶於二硫化碳。其製法是，在甲醇中加入發 煙硫酸，經減壓蒸餾而成。用氯化鈣作為催化劑。
硫酸二甲酯是一種很好的甲基化劑，用起來很方便，常用於如下有機合成反應。
（1）脂肪族和芳香族醇、羧酸、亞磺酸 的O-甲基化，硫醇的S-甲基化，以及具有仲 氮原子的雜環鹼及伯胺、仲胺的N-甲基化。
（2） 由叔胺及具有叔氮原子的雜環化合物合成季銨鹽。
（3） 丙二酸酯及乙醯乙酸酯等的活性亞甲基的甲基化。
（4） 由多種無機酸的鹼金屬鹽合成它們的甲基衍生物。
上述性質，套用於陽離子染料、醫藥、農藥的合成，香料β-萘甲醚的合成，甲基纖維素的製造，芳烴的萃取溶劑等方面。
硫酸二乙酯
硫酸二乙酯 [diethyl sulfate] [C2H5OSO3]，為無色透明的液體，高濃度蒸氣有毒，但比硫酸二甲酯的毒性小。相對密度 1.1803，熔點-26℃，沸點208℃（分解），蒸 壓25.3Pa （20℃），閃點104.4℃，粘度 1. 79×10Pa·s （20℃）。
硫酸二乙酯的製法有： 1） 將乙基硫酸 （硫酸-乙酯、硫酸氫乙酯）和食鹽加熱至 80℃，排出氯化氫，接著在1.33～2.0kPa壓 力下加熱至約190℃（收率90%）；2） 將30% 的發煙硫酸和乙醚在15℃進行反應，然後在 95～100℃下通氮氣的連續法 （收率50%）；3） 將乙烯用96%的硫酸吸收，加熱至60℃， 在所生成的反應混合物中加入無水硫酸鈉，進行減壓蒸餾（收率86%）。以3）法最為經濟， 工業純度為99%以上。
硫酸二乙酯作為強有力的乙基化劑，在農藥、醫藥、染料及其他精細化工方面有著 廣泛的用途。此外，還可用作季銨鹽的合成試 劑，脫水劑及揮髮油萃取劑。
