異金屬稀土發光配位聚合物的組裝與性能研究

異金屬稀土發光配位聚合物的組裝與性能研究

《異金屬稀土發光配位聚合物的組裝與性能研究》是依託中山大學,由潘梅擔任項目負責人的青年科學基金項目。

基本介紹

  • 中文名:異金屬稀土發光配位聚合物的組裝與性能研究
  • 項目類別:青年科學基金項目
  • 項目負責人:潘梅
  • 依託單位:中山大學
中文摘要,結題摘要,

中文摘要

利用包含雙官能團的修飾NTB類配體設計合成一系列稀土-過渡(主族)異核金屬配位聚合物,利用分步組裝機理首先得到具有明確發光中心的稀土配位構築基元,再通過第二作用位點與過渡或主族金屬配位,擴展得到異核配位聚合物;通過配體取代基的作用位點、取代基長度和角度的調節、金屬原子的選擇等,改變過渡(主族)金屬吸光團的空間和能級結構,從而對發光過程中的能量傳遞的速率和效率進行調控,並從理論上對MLCT、d-f等能量傳遞機理進行深入研究;開發具有套用前景的高效率異金屬稀土配位聚合物可見-近紅外發光材料和白光材料。

結題摘要

根據項目研究計畫,在項目執行三年期間,合成了系列雙功能團NTB類三腳架配體,組裝得到不同結構的異金屬稀土發光配位聚合物。研究了其發光性能與結構之間的關係,探討了配合物中的能量傳遞和發光機理。得到具有單組份白光、上轉換髮光、不同能量傳遞模式發光等功能的新型稀土發光配合物,以及同時具有發光和吸附等功能的配合物及其無機-有機複合材料。以此為基礎,同時開展了超分子配合物的結構調控與組裝規律、新型磷光配合物及其電致發光器件等研究。項目執行期間,共發表標註論文16篇(其中國外SCI期刊15篇,國核心心期刊1篇),出版專著1部,申請和授權專利5項,參加國內學術會議3次並做分組報告。培養博士生3名,碩士生4名。取得的主要成果如下: (一)基於NTB類配體的異金屬稀土發光配位聚合物的組裝與性能研究 1、利用羧酸端基取代配體CBeNTB,分別得到了同核Eu和異核Eu-Zn的配位聚合物,對於紫外-可見波段的單光子激發,以及近紅外波段的雙光子激發,均發射出稀土離子特徵的螢光發射,研究了其雙光子上轉換髮光和對氣體及蒸汽的吸附行為。2、利用吡啶端基取代的3-PyNTB和4-PyNTB, 與Eu和Tb的硝酸鹽和苦味酸鹽組裝,分別得到有機-無機配位單元共存的雜核配合物及單核配合物。同時表現出配體到金屬的Dexter和Forster能量傳遞過程。3、通過分步合成的方法合成了一系列單核稀土和稀土/過渡異核金屬配合物,對它們的結構和發光性能進行了比較研究。提出了一種合成單組分白光發光材料的新方法。 (二)超分子配合物的結構調控與組裝規律研究 1、基於在金屬有機配合物組裝方面的工作總結,對於萘四酸醯亞胺類金屬-有機材料的結構、性能與研究方法進行了系統性綜述。2、利用羧酸端基配體CNTB, 與不同的過渡金屬組裝,分別得到了六元輪、三元環和一維螺旋鏈等結構,陰離子及金屬的配位模式均對配合物的組裝形式產生影響。3、利用吡啶取代的酐胺縮合配體,與不同的金屬鹽進行組裝,在陰離子的調控下,分別得到0維環、1維鏈、2維(4,4)網,以及3維等不同框架結構,各超分子配合物間表現為豐富的開環異構、陰離子交換,以及金屬離子配位層改變導致的維度增加現象。

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