《異腈引發聯烯酸酯參與的多組分環加成反應研究》是依託上海大學，由李健擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：異腈引發聯烯酸酯參與的多組分環加成反應研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：李健
- 依託單位：上海大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
利用異腈作為碳親核試劑引發聯烯酸酯生成兩性離子，以貧電子烯烴、亞胺和羰基化合物分別對該兩性離子進行現場捕捉，從而發展一系列新穎的[2+2+1]多組分環加成策略。作為一類金屬免除的合成方法，反應過程不需要額外加入催化劑，且具有顯著的原子經濟性，是構築官能化環戊酮，γ-丁內酯和γ-丁內醯胺的高效手段。由於聯烯酸酯作為碳2組分參與環化，因此所合成的一系列化合物中均具有特殊的環外雙鍵結構，這對一些骨架化合物的生理活性具有至關重要的作用。考慮到γ-丁內酯和γ-丁內醯胺均是天然產物和藥物分子中的重要骨架結構，在上述合成策略調控成功的基礎上，進行相應化合物分子庫的構建，希望篩選出有價值的結構分子。最後，我們還將探索該合成策略作為關鍵步驟套用於天然產物合成及不對稱合成的研究。
結題摘要
本項目設計利用異腈作為碳親核試劑引發聯烯酸酯生成兩性離子，以貧電子化合物作為第三組分對該兩性離子進行現場捕捉，從而發展一系列新穎的[2+2+1]多組分環加成策略。經過努力，項目研究取得了很多有價值的實驗結果，很好的完成了項目初期設定的目標。 在開始階段，我們實現了缺電子烯烴對該兩性離子的捕捉，提供了一個合成環戊酮類衍生物的新方法，這也是國際上基於異腈和聯烯酸酯多組分反應的第一例報導。隨後， 我們進一步證明碳氧雙鍵也可以作為缺電子組分套用於上述多組分[2+2+1]環加成反應中，從而發展了合成官能化γ-丁內酯的新策略。 此外，我們還將該合成策略套用於一系列螺環氧化吲哚化合物的合成中， 為相應的結構與生理活性關係研究提供了很好的借鑑。考慮到氧化吲哚類化合物均是天然產物和藥物分子中的重要骨架結構，而異腈的烷基可以方便調節， 因此該多組分合成策略可以快速直接地合成大量的加成產物， 這為相應化合物分子庫的構建提供了很大便利。 綜上所述，異腈引發聯烯酸酯參與的多組分環加成反應是構築五元碳環和雜環化合物的高效手段。由於聯烯酸酯作為碳2 組分參與環化，因此所合成的一系列化合物中均具有特殊的環外雙鍵結構，這對一些骨架化合物的生理活性具有至關重要的作用。作為一類金屬免除的合成方法，反應過程不需要額外加入催化劑，反應條件溫和、反應具有很好的立體選擇性等。特別是，該類反應通常具有顯著的原子經濟性，符合綠色化學的要求，進一步增強了其本身的吸引力和套用價值。
