異硫氰酸苯酯， phenyl isothiocyanate，用作有機合成中間體，及合成藥物，也用於生化分析。
基本介紹
- 中文名：異硫氰酸苯酯
- 英文名：phenyl isothiocyanate
- 別稱：Phenyl mustard oil; PITC; Isothiocyanatobenzene
- 分子量：135.18
- CAS登錄號：103-72-0
- EINECS登錄號：203-138-1
- 分子式：C7H5NS
編號系統,物性數據,毒理學數據,生態學數據,分子結構數據,計算化學數據,性質與穩定性,貯存方法,合成方法,用途,危險性概述,生物相關用途,安全信息,
編號系統
MDL號：MFCD00004798
RTECS號：NX9275000
BRN號：471392
物性數據
1.性狀：無色或淡黃色液體，有強烈刺激性氣味。
2.熔點（℃）：-21
3.沸點（℃）：221
4.相對密度（水=1）：1.13
5.相對蒸氣密度（空氣=1）：4.65
6.飽和蒸氣壓（kPa）：0.13（47.2℃）
7.辛醇/水分配係數：3.28
8.閃點（℃）：87.8
9.溶解性：不溶於水，溶於乙醇、乙醚。
毒理學數據
1、急性毒性：大鼠腹膜腔LDLo：150mg/kg；小鼠經口LD50：87mg/kg；小鼠腹膜腔LD50：100mg/kg；小鼠皮下LD50：250mg/kg；
2、生殖毒性：受孕6-14天的小鼠皮下TDLo：225mg/kgSEX/DURATION；
3、致突變性：突變試驗：哺乳動物皮膚接觸，800μg/L；細胞生成分析試驗：哺乳動物皮膚接觸，800μg/L。
4.急性毒性 LD50：87mg/kg（小鼠經口）
5.其他 小鼠皮下最低中毒劑量（TDLo）：225mg/kg（孕6~14d），致中樞神經系統發育異常，致眼、耳發育異常，致顱面部（包括鼻、舌）發育異常。
生態學數據
該物質對環境有危害，應特別注意對水體的污染。
分子結構數據
1、摩爾折射率：42.63
2、摩爾體積（cm3/mol）：129.8
3、等張比容（90.2K）：318.3
4、表面張力（dyne/cm）：36.1
5、極化率：16.90
計算化學數據
1.疏水參數計算參考值（XlogP）:無
2.氫鍵供體數量:0
3.氫鍵受體數量:2
4.可旋轉化學鍵數量:1
5.互變異構體數量:無
6.拓撲分子極性表面積44.4
7.重原子數量:9
8.表面電荷:0
9.複雜度:121
10.同位素原子數量:0
11.確定原子立構中心數量:0
12.不確定原子立構中心數量:0
13.確定化學鍵立構中心數量:0
14.不確定化學鍵立構中心數量:0
15.共價鍵單元數量:1
性質與穩定性
1.穩定性 穩定
2.禁配物 水、醇類、強鹼、胺類、酸類、強氧化劑
3.避免接觸的條件 受熱、潮濕空氣
4.聚合危害 不聚合
貯存方法
儲存注意事項 儲存於陰涼、乾燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、酸類、鹼類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
合成方法
1.由二苯硫脲與鹽酸反應而得。將二苯硫脲加入鹽酸中加熱溶解，蒸餾出生成的異硫氰酸苯酯，在餾出的油狀物中，加入等體積水洗，分出水層，再用稀鹼液洗滌。經大量水洗後，用無水氯化鈣乾燥，收集120-121℃（4.66kPa），即為成品。
2.由1,3-二苯基硫脲在濃硫酸作用下脫水後得到，也可以在硒催化下，三氯甲基碳酸酯與硫粉、N-苯基甲醯胺反應製備得到。
3.製法：於裝有攪拌器、蒸餾裝置的反應瓶中，加入二苯基硫脲1.15kg（5.0mol），25%的鹽酸4L，攪拌下加熱溶解。而後繼續升溫，不斷蒸出生成的異硫氰酸苯酯。直至無油狀物鎦出。鎦出液中加入等體積的水。分出水層，有機層用稀鹼洗滌，再水洗，無水硫酸鎂乾燥，減壓蒸餾，收集120～121℃/4.66kPa的餾分，得異硫氰酸苯酯420g，收率62%。
4.製法：於裝有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗的反應瓶中，加入濃氨水90mL，冰鹽浴冷卻下加入純的二硫化碳54g（0.71mol），而後慢慢滴加苯胺56g（0.71mol），約20min加完。加完後繼續攪拌反應30min，並再放置30min。分出生成的鹽。將鹽轉移到5L的反應瓶中，加入800mL水溶解。攪拌下加入由銷售200g（0.605mol）溶於400mL水配成的溶液，生成硫化鉛沉澱。水蒸氣蒸餾，接受瓶中放入10mL（0.5mol/L）的稀硫酸。蒸出餾出液約2～3L。分出油層，無水氯化鈣乾燥，減壓蒸餾，收集120～121℃/4.66kPa的餾分，得異硫氰酸苯酯62g，收率76%。
用途
1.異硫氰酸苯酯可用來合成苯硫脲衍生物和雜環化合物。
異硫氰酸苯酯與胺反應，形成苯硫脲衍生物。
在正丁基鋰作用下，芳香烴衍生物也可以與異硫氰酸苯酯在苯環上發生反應 。
環合反應異硫氰酸苯酯可以合併到環結構中，從而產生各種各樣的雜環化合物。
[3+2] 環加成反應異硫氰酸苯酯可以與炔發生環加成反應，形成的有機活性中間體卡賓再與過量異硫氰酸苯酯反應，形成相應雜環化合物。
2.用作有機合成中間體，及合成藥物，也用於生化分析。
危險性概述
健康危害： 吸入本品對呼吸道有強烈刺激作用，可引起死亡。對眼和皮膚有強烈刺激性，可引起灼傷。 慢性影響：肝、腎損害。
環境危害： 對環境有危害，對水體可造成污染。
燃爆危險： 本品可燃，有毒，具強刺激性。
生物相關用途
用異硫氰酸苯酯（PITC）與待分析多肽的N-端氨基在鹼性條件下反應，生成苯氨基硫代甲醯胺（PTC）的衍生物，然後用酸處理，關環，肽鏈N-端被選擇性地切斷，得到N-端胺基酸殘基的噻唑啉酮苯胺衍生物。接著用有機溶劑將該衍生物萃取出來，酸作用下，該衍生物不穩定，會繼續反應，形成一個穩定的苯基乙內醯硫脲（PTH）衍生物。餘下肽鏈中的醯胺鍵不受影響。通過用HPLC或電泳法分析生成的苯乙內醯硫脲（PTH-胺基酸），可以鑑定出是哪一個胺基酸。每反應一次，結果是得到一個去掉N-端胺基酸殘基的多肽，剩下的肽鏈可以進入下一個循環，繼續發生降解。
以上方法已經可以自動化。用根據此原理設計出的自動分析儀進行分析時，能夠可靠地測定肽鏈的30個左右胺基酸殘基序列，最多可以分析50-60個胺基酸殘基。在最好的條件下，每形成一次PTH-胺基酸，效率可保持在99%以上。而且此法用量少，一般只用10-100皮摩爾的多肽即可測定胺基酸序列。對於肽鏈較長的多肽，可以先將肽鏈切斷成多個小肽，對這些小肽進行胺基酸分析，然後將這些信息拼接起來，得到起始肽鏈中的胺基酸序列。
由於Edman降解是以化學試劑對N-端氨基的修飾為基礎的，因此當N-端被其他化學基團所封閉時，就需要先去除這些基團，然後才能進行測序。此外，蛋白質中含有半胱氨酸殘基時，有時兩個半胱氨酸殘基會發生二硫鍵交聯。這種情況下，需要先用過酸將二硫鍵氧化為–SO3H，然後才能用Edman降解測定序列。
安全信息
危險運輸編碼：UN 1993 3/PG 2
安全標識：S23S26S45S61S36/S37/S39
危險標識：R25R34R42/43R51/53
