《烯烴的胺鹵化及其在鈀催化烷基化反應中的套用》是依託南京大學，由韓建林擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：烯烴的胺鹵化及其在鈀催化烷基化反應中的套用
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：韓建林
- 依託單位：南京大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
本項目主要涉及烯烴的Aminohalogenation反應，及其在鈀催化Heck烷基化反應的套用研究。本項目研究中，將首次實現真正意義上的鹵胺化，而不再是鹵醯胺化。同時，通過改變參與反應氮源的結構，將胺鹵化的產物進而用於鈀催化的反應，可以首次實現含有β-氫的二級鹵代烴的Heck反應。擬設計及合成出可用於胺鹵化反應的新型氮源，考察其在反應中生成不同區域選擇性產物的情況，產物的氨基保護基在簡單溫和的條件下就可以除去。同時將含有碳碳雙鍵的氮源首次引入到胺鹵化反應中，進而探索出胺鹵化反應和Heck 反應的聯繫。
結題摘要
本項目主要是關於功能性烯烴的胺鹵化研究，根據項目的研究目標及內容，設計合成了新型的功能性烯烴、氮源及鹵源，並將其用於胺鹵化反應中，考察反應的活性、立體選擇性等等。生成的產物中，氨基保護基在簡單條件下就可以除去，並針對性的合成出了具有重要生物及藥物活性的產物，實現了真正意義上的胺鹵化。同時，對胺鹵化反應生成的鹵胺產物進行了多種拓展，生成了其它多種重要的有機合成中間體。最後合成了一系列帶有特定基團的氮源，進行了胺鹵化反應，得到的產物可以作為進一步反應的前驅體，將胺鹵化反應和其它反應進行了關聯，進一步拓展了胺鹵化反應的套用。 同時根據設計實現手性氮源的胺鹵化和將胺鹵化反應和其它反應進行串聯的思路，本項目得以進一步拓展和延伸，分別實現了手性磷醯輔基和手性亞磺醯輔基的亞胺的不對稱反應，以及一系列的碳氫鍵功能化的反應。 本項目通過三年的研究，開發出了5種新型的氮鹵源，並建立了關於這5種氮源和硝基苯乙烯的胺鹵化反應體系，篩選出了高效的反應條件；對其中的叔丁氧羰基和苄氧羰基保護的胺鹵化產物進行了保護基的脫除，第一次實現真正意義上的胺鹵化。對胺鹵化產物進行二胺化、氫化還原及親和取代等等衍生。對其中一個氮源，進行了分子內的成環反應的研究，並由此反應衍生出了碳氫鍵活化的系列反應；最後，將其中的手性氮源進一步衍生，得到了兩類手性的磷醯亞胺和一類亞磺醯亞胺，並進行了一系列的不對稱反應研究。 本項目執行期間，項目組相關研究工作發表標註本項目資助的期刊論文35篇；應邀參加國際國內學術會議4次。
