涉及親電烯丙基金屬中間體的氟化反應研究

《涉及親電烯丙基金屬中間體的氟化反應研究》是依託東北師範大學，由趙金缽擔任項目負責人的青年科學基金項目。

基本介紹

• 中文名：涉及親電烯丙基金屬中間體的氟化反應研究
• 項目類別：青年科學基金項目
• 項目負責人：趙金缽
• 依託單位：東北師範大學

項目摘要

含氟化合物在醫藥、農藥、生命科學、材料科學、航空航天等各個領域具有廣泛的套用，在社會生產生活中具有重要的地位。過渡金屬催化的sp3 C-F鍵的合成報導較少，反應類型較為單一。π-烯丙基金屬中間體是一類較為穩定的親電有機金屬中間體，很多金屬，如鈀、銠、銥、銅等都可以形成這類中間體。其中鈀催化的與碳、氮、氧等親核試劑的烯丙基化反應已經被廣泛套用於合成化學中。最近研究發現這類中間體在一定條件下可以與氟負離子反應得到烯丙基氟化產物。本項目計畫探索從1,3-二烯的碳鈀化過程和2-鹵代-1,3-二烯的氧化加成產生的相應π-烯丙基鈀中間體的烯丙位親核氟化過程，以期實現高效合成多取代烯丙基氟化物的方法，進一步擴展這類反應的產物複雜性，並實現亞烷基π-烯丙基鈀中間體的不對稱烯丙基氟化反應，為套用領域提供新型高效的氟化反應方法學。

結題摘要

儘管近幾十年來，過渡金屬催化已經取得了重要進展，許多有機分子結構的合成仍然存在效率低下、步驟繁瑣甚至不易獲得等問題。這些因素極大限制了其在各種套用領域，如藥物、材料等領域的進一步套用。本項目著眼於利用過渡金屬催化發展一些重要結構骨架新型合成方法，主要開展了鈀催化的聯烯的碳氟化反應、銅催化的環丙烯類化合物的新型催化轉化、炔烴的胺化反應等，為烯丙基氟化物、手性硝酮、烯丙基磷酸酯和烯丙基胺、官能團化烯胺等化合物的高效製備提供了簡潔的新策略。其中，基於環丙烯類化合物的新型轉化過程的探索，已經在手性硝酮的合成上取得了重大的突破性進展，為肟的Cope型氫胺化反應提供了高效的新型不對稱催化策略，預期將在手性硝酮的高效合成中具有廣闊的套用前景。項目執行三年期間，共發表SCI研究論文6篇，其中包括J. Am. Chem. Soc 1篇、受邀撰寫綜述性論文2篇。部分結果被受到了同行的高度評價，並被Synfact和中國有機化學雜誌亮點介紹；受邀撰寫的綜述論文兩年來被他引30次；部分研究結果已申報中國專利。另外，課題組在環丙烯化學研究中已經在幾個方向上取得了重要進展，許多後續工作正在進行。