氯化亞鉑

二氯化鉑（PtCl₂）是工業上常用的Pt（Ⅱ）鹽，其製備方法可分為氣相直接合成法（在500℃時於氯氣氣氛中直接加熱鉑粉而得到）和氯鉑酸分解法。

基本介紹

• 中文名：氯化亞鉑
• 中文別名：二氯化鉑
• 分子式：PtCl2
• 分子量：266.90
• 熔點：581℃
• 相對密度：6.05

結構

PtCl₂和PdCl₂結構相似。這些二氯化物以聚合物，或“α”，和六聚物，或“β”結構存在。β形式在500℃轉化為α形式。在β形式中，Pt-Pt距離為3.32-3.40×10^-10m，表示金屬對之間的一些結合。在兩種形式的PtCl₂中，每個Pt中心是四配位的，被四個氯配體包圍。相互補充的是，每個Cl中心都是雙配位的，連線兩個鉑原子。

理化性質

氯化亞鉑（platinum dichloride）化學式PtCl₂。分子量266.90。橄欖綠色六方系晶體。熔點581℃，相對密度6.05。微溶於水，溶於鹽酸、氫氧化銨，不溶於乙醇、乙醚。在氯氣中分解，在鹽酸中加入硫化氫可得硫化鉑（I）沉澱。用氫氣還原得鉑。在硫酸及硝酸中不反應。在王水中煮沸生成六氯鉑酸。與氨生成氨的絡鹽。與一氧化碳生成PtCl₂（CO）₂、2PtO₂·3CO。

製備

1.鉑原料酸洗，王水溶鉑，有關方法和要求同氯鉑酸的製備。將所得氯鉑酸晶體置於石英坩堝中。

2.將石英坩堝置於砂浴或油浴中加熱，並不時攪動坩堝內的固體。當溫度達到360℃時，保溫3h以上。

3.冷卻，將坩堝內的反應混合物倒入冷水中，充分攪拌後靜置沉降。

4.過濾，所得橄欖綠色固體即為氯化亞鉑。濾液中含有未分解的氯鉑酸，濃縮後轉入下一循環使用。

5.在得到的二氯鉑酸固體中加入鹽酸並充分攪拌，過濾，所得濾液經過濃縮得到指定濃度的亞氯鉑酸溶液，分析化驗合格後，用塑膠瓶包裝入庫。

6.將氯化亞鉑固體溶於氯化鉀或氯化銨溶液，則得到亞氯鉑酸鉀或亞氯鉑酸銨，經過濃縮結晶後可分別得到亞氯鉑酸鉀和亞氯鉑酸銨晶體產品。

用途

PtCl₂的大部分反應通過用配體（L）處理而得到分子衍生物。這些轉化需要通過Pt-Cl-Pt鍵的裂解來解聚：

• PtCl₂+2L→PtCl₂L₂
  

有時候，這樣的反應可能是騙人的。氨的加入最初給出“PtCl₂（NH₃）₂”，但是這種材料實際上是馬格努斯的綠色鹽，即[PtCl₄] [Pt（NH₃）₄]。

在已經描述的許多這樣的複合物中，以下是說明性的：

• 粉紅色的K₂PtCl₄，一種廣泛使用的水溶性衍生物。
  
• 無色cis-PtCl₂（NH3）₂，更好地稱為順鉑。
  
• 無色的cis-PtCl₂（P（C₆H₅）₃）₂是一種常用的易於結晶的物質，其被廣泛用作PtX（Cl）類型的其它配合物（P（C₆H₅）₃）₂（X = H，CH₃等）。
  
• 黃色trans -PtCl₂（P（C₆H₅）₃）₂，所述的亞穩相的順-異構體。
  
• 無色二氯（環辛-1,5-二烯）鉑（II）（Pt（cod）Cl₂），含有不穩定有機配體的“有機可溶”化合物。
  

這些化合物中的一些在為有機合成服務或作為抗癌藥物的均相催化中是有意義的。