《氮雜卡賓金配合物催化不飽和烴的選擇性氧化反應研究》是依託華南理工大學，由祝詩發擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：氮雜卡賓金配合物催化不飽和烴的選擇性氧化反應研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：祝詩發
- 依託單位：華南理工大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
不飽和烴是石油化工和煤化工中重要的大宗產品，其催化選擇性氧化是有機化學領域的重要研究課題。在過渡金屬催化的不飽和烴氧化反應中，使用較多的是氮、氧配位的硬配體，富電子的軟配體很少使用。有機膦配體在有機合成中套用非常廣泛，是20世紀最成功的軟配體，但由於膦金屬配合物【P-M】對氧化劑非常敏感，不能用於催化氧化反應。而氮雜卡賓(NHC)作為有機膦類似物，是給電子能力非常強的軟配體；金是元素周期表中最軟的過渡金屬之一，它能和軟配體NHC發生強配位形成高度穩定的【NHC-Au】配合物，這些配合物對氧化劑、酸、以及溫度都有良好的穩定性，同時還能選擇性活化不飽和烴。因此，我們認為【NHC-Au】是不飽和烴選擇性氧化反應的理想催化劑。本項目將從烯烴的環氧化、雙氧化，炔烴的單氧轉移產生α-羰基卡賓等方面系統研究【NHC-Au】在催化不飽和烴選擇性氧化中的套用，探索催化不飽和烴高效轉化的新方法！
結題摘要
作為一種豐富的化工原料，炔烴的高效轉化在工業及生活中占據這重要地位。本項目以過渡金屬催化為基本手段，圍繞“炔烴的高效轉化”研究課題，在炔烴的高效轉化取得了如下代表性工作：1、首次以炔烴為卡賓前體實現了Donor-和Donor/Donor-卡賓的不對稱分子內碳氫插入，ee值高達99%，相關工作發表在德國應化雜誌上（Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 8452）；2、基於羰基協助氧轉移策略實現了內炔的選擇性水解，並將該方法套用於多環結構的構建，天然產物結構修飾；該系列代表性工作先後在德國套用化學雜誌上發表（Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 2587；Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 9414；3）實現了以過渡金屬催化方式替代替代傳統的光化學或高溫熱分解法產生o-QDM 的方法，在之前金催化的基礎上進一步實現了廉價金屬鋅也能催化產生o-QDM。
