毛細管區帶電泳法
【所用設備】主要部件有0～30kV可調穩壓穩流電源，內徑小於100μm(常用50～75μm)、長度一般為30～100cm的彈性石英毛細管、電極槽、檢測器和進樣裝置。檢測器有紫外/可見分光檢測器、雷射誘導螢光檢測器和電化學檢測器，前者最為常用。進樣方法有電動法(電遷移)、壓力法(正壓力、負壓力)和虹吸法。成套儀器還配有自動沖洗、自動進樣、溫度控制、數據採集和處理等部件。毛細管電泳所用的石英毛細管柱，在pH值>3的情況下，其內表面帶負電，與緩衝液接觸時形成雙電層，在高壓電場作用下，形成雙電層一側的緩衝液由於帶正電而向負極方向移動，從而形成電滲流。同時，在緩衝溶液中，帶電粒子在電場作用下，以各自不同速度向其所帶電荷極性相反方向移動，形成電泳。帶電粒子在毛細管緩衝液中的遷移速度等於電泳和電滲流的矢量和。各種粒子由於所帶電荷多少、質量、體積以及形狀不同等因素引起遷移速度不同而實現分離。
目前，毛細管電泳的分離模式有以下幾種。
(1)毛細管區帶電泳，用以分析帶電溶質。為了降低電滲流和吸附現象，可將毛細管內壁塗層。
(2)毛細管凝膠電泳，在毛細管中裝入單體，引發聚合形成凝膠，主要用於測定蛋白質、DNA等大分子化合物。另有將聚合物溶液等具有篩分作用的物質，如葡聚糖、聚環氧乙烷，裝人毛細管中進行分析，稱毛細管無膠篩分電泳，故有時將此種模式總稱為毛細管篩分電泳，下分為凝膠和無膠篩分兩類。
(3)膠束電動毛細管色譜，在緩衝液中加入離子型表面活性劑如十二烷基硫酸鈉，形成膠束，被分離物質在水相和膠束相(準固定相)之間發生分配並隨電滲流在毛細管內遷移，達到分離。本模式能用於中性物質的分離。
(4)親和毛細管電泳，在毛細管內壁塗布或在凝膠中加入親和配基，以親和力的不同達到分離目的。
(5)毛細管電色譜，是將HPLC的固定相填充到毛細管中或在毛細管內壁塗布固定相，以電滲流為流動相驅動力的色譜過程，此模式兼具電泳和液相色譜的分離機制。
(6)毛細管等電聚焦電泳，是通過內壁塗層使電滲流減到最小，再將樣品和兩性電解質混合進樣，兩個電極槽中分別為酸和鹼，加高電壓後，在毛細管內建立了pH梯度，溶質在毛細管中遷移至各自的等電點，形成明顯區帶，聚焦後用壓力或改變檢測器末端電極槽儲液的pH值使溶質通過檢測器。
(7)毛細管等速電泳，採用先導電解質和後繼電解質，使溶質按其電泳倘度不同得以分離。
以上各模式以(1)、(2)、(3)種套用較多。電極槽和毛細管內的溶液為緩衝液，可以加入有機溶劑作為改性劑，以及加入表面活性劑，稱作運行緩衝液。運行緩衝液使用前應脫氣。電泳譜中各成分的出峰時間稱遷移時間。膠束電動毛細管色譜中的膠束相當於液相色譜的固定相，但它在毛細管內隨電滲流遷移，故容量因子為無窮大的成分最終也隨膠束流出。
其他各種參數都與液相色譜所用的相同。
一、對儀器的一般要求所用的儀器為毛細管電泳儀。正文中凡採用毛細管電泳法測定的品種，其所規定的測定參數，除分析模式、檢測方法(如紫外光吸收或螢光檢測器的波長、電化學檢測器的印加電位等)應按照該品種項下的規定外，其他參數如毛細管內徑、長度、緩衝液的pH值、濃度、改性劑添加量、運行電壓或電流的大小、運行的時間長短、毛細管的溫度等，均可參考該品種項下規定的數據，根據所用儀器的條件和預試驗的結果，進行必要的調整。
二、系統適用性試驗同高效液相色譜法項下，按各品種項下的要求，進行預試驗，並調節各運行參數使達到規定指標，方可正式測定。
三、測定法同高效液相色譜法項下。目前毛細管電泳儀的進樣精度較高效液相色譜法低，定量分析時以用內標法為宜。
