基本介紹
- 中文名：次序規則
- 外文名：Sequence rule
- 釋義：基按照優先順序排列
- 性質：原子序數相同
- 類型：分子機構
- 別稱：順序規則
- 提出者：Cahn，Ingold，Prelog
提出意義,規則內容,
提出意義
次序規則最早由Cahn, R. S, Ingold, C. K和Prelog, V 提出，目的為解決手性異構體命名問題。此後經修改和完善，於1970年為國際純化學和套用化學聯合會 （IU-PAC）所正式採用，成為有機化合物的命名中主鏈編號、取代基列出順序、烯烴結構Z、E式的判斷以及手性化合物的R、S構型判斷的基本依據。
規則內容
（1）原子：原子序數大的排在前面，同位素質量數大的優先。
幾種常見原子的優先次序為：I>Br>Cl>S>P>O>N>C>H
（2）雜原子上孤電子對當作最小的取代基，如下圖所示：
雜原子上孤電子對取代基優先次序為：c>b>a>孤電子對
（3）若取代基中心原子相同者，則逐輪依次比較與中心原子相連的原子的原子序數大小；如仍相同，再依次逐輪外推，直至比較出較優基團為止。
取代基中心原子相同舉例且在逐輪依次比較時，還有優先方向原則，即遇到不同點時，優先比較各自較優基團上的取代基。
取代基中心原子相同舉例C5與C3連的原子相同，接著依次比較下一層的取代基，如從O上取代基來比較，C5的O上連C，C3的O上連 H，則C5取代基優於C3取代基；如從C上取代基來比較，C6連（C,H,H），C2 連（C,C,H），則C3 取代基優於 C5取代基，此時優先從較優的O取代基進行比較。因此C5取代基優於C3取代基，C4手性構型為R。
（4）若為同位素，質量數大者為較優基團，如：D>H、
；該原則只適用於僅存在同位素差別，而其它都相同的基團之間的比較，如下：-CH2CH3>-CH2CH2D
對於可以通過逐輪依次比較原子序數而排列出優先次序的取代基，則這條規則不使用，如：-CH2CH2CH3>-CHDCH3
（5）若取代基上含有雙鍵、三鍵以或芳環，可以認為雙鍵中心碳原子連有兩個相同原子，三鍵中心碳原子連有三個相同原子，芳環中心碳原子連有兩個或三個相同原子，其中一個為實原子（real atom），其他為虛原子（phantom atom，括弧內原子），如
取代基上含有雙鍵、三鍵以或芳環其中，規定虛碳原子上不再連任何原子，或認為連的原子為零，甚至小於雜原子所含有的孤電子對。以乙炔基和苯基為例進行分析，C1上連（C、C、C）Ci上連（C、C、C），此時未能比較出結果，接著進行下一輪比較；C2為實碳，連有（C、C、H），C3 和C4為虛碳，不再連有任何原子，或認為連的原子為零。Cii和Ciii為實碳，均連有（C、C、H）；而Civ為虛碳，不再連有任何原子，Cii與C2相同，Ciii優於C3，Civ 與C4相同。因此苯基優先於乙炔基。由此可以比較出下列取代基的優先次序：
取代基優先次序（6）飽和基團：如果第一個原子序數相同，則比較第二個原子的原子序數，依次類推。常見的烴基優先次序為：(CH3)3C->(CH3)2CH->CH3CH2->CH3-
（7）不飽和基團：可看作是與兩個或三個相同的原子相連。不飽和烴基的優先次序為：-C≡CH>-CH=CH2>(CH3)2CH-
（8）若與雙鍵碳原子相連的基團互為順反異構時，Z型先於E型。
Z構型優於E構型R構型優於S構型。
R構型優於S構型次序規則主要套用於烷烴的系統命名和烯烴中幾何異構體的命名。
烷烴的系統命名：如果在主鏈上連有幾個不同的取代基，則取代基按照“次序規則”依次列出，優先基團後列出。
