《有機化學中的取代基效應（第二版）》是2019年科學出版社出版的圖書，作者是曹晨忠。
基本介紹
- 書名：有機化學中的取代基效應（第二版）
- 作者：曹晨忠
- ISBN：9787030605801
- 頁數：234
- 定價：98.00元
- 出版社：科學出版社
- 出版時間：2019年03月01日
- 裝幀：平裝
- 開本：B5
內容簡介,圖書目錄,
內容簡介
本書系統地闡述了有機化學取代基效應的定量方法及其在有機化學定量結構性能/活性相關(QSPR/QSAR)中的套用。主要內容包括：電負性均衡原理及分子電負性、基團電負性、原子電荷的計算；取代基電子效應(電負性效應、場效應、共軛效應和極化效應)的定量及其與有機化合物的性能相關；試劑的親電性指數和親核性指數的定量；芳環上的電子效應、電子自旋離域效應和激發態取代基效應及套用；立體效應的定量方法及套用；疏水效應參數的定量估算及其與有機化合物性能/活性相關；分子結構的拓撲指數表示方法及套用。
圖書目錄
第1章 緒論 1
1.1 取代基效應概述 1
1.2 有機化合物結構與性能(活性)相關 2
參考文獻 4
第2章 電負性均衡原理 5
2.1 元素電負性 5
2.1.1 基於化學環境的電負性標度 5
2.1.2 基於孤立原子性質的電負性 8
2.2 電負性均衡原理 10
2.2.1 幾何平均法 11
2.2.2 調和平均法 12
2.2.3 加權平均法 13
2.2.4 價電子均衡方法 15
2.3 基團電負性 17
2.3.1 通過價電子數目計算 17
2.3.2 通過電負性均衡計算 19
2.3.3 基團電負性確定的實驗方法 22
2.4 原子電荷的計算 23
2.4.1 由直接鍵連的化學鍵計算 23
2.4.2 由均衡電負性計算 24
2.4.3 其他方法 27
參考文獻 28
第3章 取代基電子效應 30
3.1 電子效應分類 30
3.1.1 電子效應概述 30
3.1.2 電子效應的基本類型 31
3.2 場效應與電負性效應 32
3.2.1 場效應σF 32
3.2.2 電負性效應σx 33
3.3 共軛效應及其定量計算 37
3.3.1 共軛效應 37
3.3.2 共軛效應的定量 38
3.4 極化效應及其定量計算 45
3.5 電子效應對有機化合物性能的影響 51
3.5.1 電負性效應的影響 51
3.5.2 場效應的影響 52
3.5.3 共軛效應的影響 53
3.5.4 極化效應的影響 54
3.5.5 電子效應與有機化合物性能定量相關 54
3.6 親電、親核能力指數 68
3.6.1 親電、親核能力的實驗標定 68
3.6.2 親電、親核能力的理論標度 71
參考文獻 72
第4章 芳環上的取代基效應 75
4.1 Hammett 取代基常數概述 75
4.1.1 場/誘導效應參數 76
4.1.2 共軛效應參數 89
4.2 Hammett 取代基常數的套用 97
4.2.1 遵守Hammett 方程的情況 98
4.2.2 背離Hammett 方程的情況 99
4.3 電子自旋離域效應 101
4.4 電子自旋離域效應的套用 105
4.5 激發態取代基常數 108
4.6 激發態取代基常數exCC 的套用 110
4.6.1 exCC 在紫外吸收光譜中的套用 110
4.6.2 exCC 在還原電位中的套用 114
參考文獻 115
第5章 取代基立體效應 118
5.1 立體效應概述 118
5.2 立體效應的定量方法 119
5.2.1 實驗測定的方法 120
5.2.2 從分子結構進行參數計算 124
5.2.3 立體禁止效應的計算 134
5.3 立體電子效應 136
5.3.1 縮醛中的頂端異構效應 136
5.3.2 酯和醯胺基的立體電子效應 138
5.3.3 飽和碳上的反應 140
5.3.4 有關不飽和體系的反應 141
5.4 立體效應對有機化合物性能的影響 144
5.4.1 立體效應對化合物內能的影響 144
5.4.2 立體效應對反應活性的影響 147
5.4.3 立體效應對反應的立體選擇性的影響 150
5.4.4 立體效應對化合物生物活性的影響 154
5.4.5 拓撲立體效應指數的套用 157
參考文獻 162
第6章 取代基的疏水效應 165
6.1 化合物的疏水性 165
6.1.1 化合物疏水性的表示 165
6.1.2 化合物疏水性的實驗測定 166
6.2 取代基的疏水參數π 和碎片疏水參數f 169
6.2.1 取代基的π 參數 169
6.2.2 碎片疏水參數f 172
6.3 疏水性估算的其他方法 174
6.3.1 原子貢獻法 176
6.3.2 溶劑化顯色參數法 178
6.3.3 分子結構參數的估算方法 178
6.3.4 量子化學前線軌道方法 185
6.4 疏水效應與有機化合物生物活性相關 194
參考文獻 199
第7章 分子結構的拓撲指數方法簡介 201
7.1 分子圖的表示 202
7.1.1 分子圖 202
7.1.2 分子圖的基本要素 203
7.1.3 分子圖的矩陣及其特徵多項式 205
7.2 幾種重要的拓撲指數 207
7.3 分子圖的著色 214
7.4 拓撲指數與有機化合物性能相關 222
7.5 分子結構分區方法 226
參考文獻 233
1.1 取代基效應概述 1
1.2 有機化合物結構與性能(活性)相關 2
參考文獻 4
第2章 電負性均衡原理 5
2.1 元素電負性 5
2.1.1 基於化學環境的電負性標度 5
2.1.2 基於孤立原子性質的電負性 8
2.2 電負性均衡原理 10
2.2.1 幾何平均法 11
2.2.2 調和平均法 12
2.2.3 加權平均法 13
2.2.4 價電子均衡方法 15
2.3 基團電負性 17
2.3.1 通過價電子數目計算 17
2.3.2 通過電負性均衡計算 19
2.3.3 基團電負性確定的實驗方法 22
2.4 原子電荷的計算 23
2.4.1 由直接鍵連的化學鍵計算 23
2.4.2 由均衡電負性計算 24
2.4.3 其他方法 27
參考文獻 28
第3章 取代基電子效應 30
3.1 電子效應分類 30
3.1.1 電子效應概述 30
3.1.2 電子效應的基本類型 31
3.2 場效應與電負性效應 32
3.2.1 場效應σF 32
3.2.2 電負性效應σx 33
3.3 共軛效應及其定量計算 37
3.3.1 共軛效應 37
3.3.2 共軛效應的定量 38
3.4 極化效應及其定量計算 45
3.5 電子效應對有機化合物性能的影響 51
3.5.1 電負性效應的影響 51
3.5.2 場效應的影響 52
3.5.3 共軛效應的影響 53
3.5.4 極化效應的影響 54
3.5.5 電子效應與有機化合物性能定量相關 54
3.6 親電、親核能力指數 68
3.6.1 親電、親核能力的實驗標定 68
3.6.2 親電、親核能力的理論標度 71
參考文獻 72
第4章 芳環上的取代基效應 75
4.1 Hammett 取代基常數概述 75
4.1.1 場/誘導效應參數 76
4.1.2 共軛效應參數 89
4.2 Hammett 取代基常數的套用 97
4.2.1 遵守Hammett 方程的情況 98
4.2.2 背離Hammett 方程的情況 99
4.3 電子自旋離域效應 101
4.4 電子自旋離域效應的套用 105
4.5 激發態取代基常數 108
4.6 激發態取代基常數exCC 的套用 110
4.6.1 exCC 在紫外吸收光譜中的套用 110
4.6.2 exCC 在還原電位中的套用 114
參考文獻 115
第5章 取代基立體效應 118
5.1 立體效應概述 118
5.2 立體效應的定量方法 119
5.2.1 實驗測定的方法 120
5.2.2 從分子結構進行參數計算 124
5.2.3 立體禁止效應的計算 134
5.3 立體電子效應 136
5.3.1 縮醛中的頂端異構效應 136
5.3.2 酯和醯胺基的立體電子效應 138
5.3.3 飽和碳上的反應 140
5.3.4 有關不飽和體系的反應 141
5.4 立體效應對有機化合物性能的影響 144
5.4.1 立體效應對化合物內能的影響 144
5.4.2 立體效應對反應活性的影響 147
5.4.3 立體效應對反應的立體選擇性的影響 150
5.4.4 立體效應對化合物生物活性的影響 154
5.4.5 拓撲立體效應指數的套用 157
參考文獻 162
第6章 取代基的疏水效應 165
6.1 化合物的疏水性 165
6.1.1 化合物疏水性的表示 165
6.1.2 化合物疏水性的實驗測定 166
6.2 取代基的疏水參數π 和碎片疏水參數f 169
6.2.1 取代基的π 參數 169
6.2.2 碎片疏水參數f 172
6.3 疏水性估算的其他方法 174
6.3.1 原子貢獻法 176
6.3.2 溶劑化顯色參數法 178
6.3.3 分子結構參數的估算方法 178
6.3.4 量子化學前線軌道方法 185
6.4 疏水效應與有機化合物生物活性相關 194
參考文獻 199
第7章 分子結構的拓撲指數方法簡介 201
7.1 分子圖的表示 202
7.1.1 分子圖 202
7.1.2 分子圖的基本要素 203
7.1.3 分子圖的矩陣及其特徵多項式 205
7.2 幾種重要的拓撲指數 207
7.3 分子圖的著色 214
7.4 拓撲指數與有機化合物性能相關 222
7.5 分子結構分區方法 226
參考文獻 233
