新型P-手性膦配體以及挑戰性底物的高效不對稱氫化研究

《新型P-手性膦配體以及挑戰性底物的高效不對稱氫化研究》是依託中國人民解放軍第四軍醫大學，由陳衛平擔任項目負責人的面上項目。

基本介紹

• 中文名：新型P-手性膦配體以及挑戰性底物的高效不對稱氫化研究
• 項目類別：面上項目
• 項目負責人：陳衛平
• 依託單位：中國人民解放軍第四軍醫大學

中文摘要

不對稱催化氫化反應是手性催化研究領域最富有挑戰的和突出成果的反應。然而，適應該反應的容易底物還有很大局限性。申請者將挑戰性底物作為主攻方向，已成功發展了以二茂鐵為骨架的優秀的手性膦配體TriFer、ChenPhos 和C1-TriFer，部分結果已在J. Am. Chem. Soc.，Angew. Chem. Int. Ed. 等雜誌上發表或在專利中公開。在此基礎上，本項目以發展挑戰性底物的高效不對稱氫化為核心目標，設計、合成以二茂鐵為骨架結構C2-對稱,C1-對稱兩個系列新型大咬角和反式螯合P-手性膦配體和催化劑，系統地研究催化活性和對映選擇性；系統地探索對配體和催化劑的咬角、第二相互作用官能團的類型、與中心金屬原子間的距離以及配體骨架、取代基的電子和立體效應、以及底物結構等因素對手性誘導和催化活性的影響規律性，為新一代配體和催化劑的設計提供理性指導。

結題摘要

在這一項目中，我們首先發展了一種二茂鐵類膦配體的簡便、高度可積木化合成新方法。在此基礎上，設計合成了大量二茂鐵類手性配體和催化劑。雖然所設計合成的二茂鐵類大咬角或反式螯合的P-手性膦配體在Rh-催化的不對稱氫化中表現不令人滿意，但所發展的許多二茂鐵類配體和催化劑在眾多催化不對稱反應中，如Pd-催化的不對稱烯丙基烷基化、雙功能膦催化的分子間和分子內MBH反應、硫脲-胺催化的不對稱Michael加成等，表現出很好的結果。本項目對二茂鐵類催化劑的開發進行了有益的探索，為手性催化劑設計提供更多的結構模式，基本上完成了本項目的研究目標。