《新型稀土橋聯二茂化合物及三聯苯胺基化合物的研究》是依託南開大學，由崔春明擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：新型稀土橋聯二茂化合物及三聯苯胺基化合物的研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：崔春明
- 依託單位：南開大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
稀土元素有機化合物在有機合成和催化聚合領域有重要的套用，合成新型稀土元素有機化合物一直是稀土有機化學研究的重點和熱點內容之一。本申請主要研究兩類化合物的合成、結構和性能。一類是基於三聯苯伯胺基的稀土化合物，另一類是矽橋聯的環戊二稀基-吡咯基單負離子稀土化合物。初步的研究發現，這兩類配體可形成具有新穎結構的低配位或二茂稀土類化合物。其中三聯苯伯胺基化合物用適當的脫質子試劑（如烷基鋁和烷基鋅）可形成稀土亞胺基（NR）化合物;單負離子型二茂配體可用於合成稀土烷基正離子。在此基礎上，進一步研究配體的取代基效應對這些化合物結構和基本性能的影響，研究這些化合物的基本化學反應以及在有機合成和催化聚合反應中的套用。
結題摘要
本項目共研究了六個系列的新型稀土有機化合物：1、合成了罕有的Ln-O-Al結構單元的稀土金屬有機化合物。這類化合物在一定條件下可以高效的催化丙交酯的開環聚合；2、設計合成一個矽橋聯的含吡咯Me4Cp配體。該配體與鐿的胺基化合物前體反應可以得到一個含有中性6π 配體茂金屬胺化物。該化合物在複分解和氧化反應中展現出了特殊的反應性；3、利用三氫矽基取代的三聯苯胺與稀土氨基化合物進行反應，分離得到的兩個化合物分別含有α-agostic 和β-agostic作用。這一反應證明了Si-H鍵與氨基配體的相互作用機制，為闡明催化反應機理提供了可靠的實驗證據。我們合成了胺基硼烷ArNH2BH3作為NH3BH3的模型化合物與釔的三胺基化合物Y(N(SiMe3)2)3(THF)3反應，得到了一類新型的硼烷穩定的稀土亞胺基化合物；4、設計合成了一類含有亞胺側鏈的三齒胺基配體配位的稀土烷基化合物和胺基化合物。這類催化劑可以高活性高選擇性地催化分子內氫胺化和分子間的膦氫化，在助催化劑[Ph3C][B(C6F5)4]和烷基鋁組成的三組分體系可以高效地催化異戊二烯聚合；5、製備了氮雜環卡賓配位的二價鐿加合物（NHC-Yb[N(SiMe3)2]2）。此類加合物可以在溫和的條件下以高產率(82%-100%)催化矽烷和一系列一級和二級胺的交叉脫氫偶聯反應；6、製備了含有二亞胺類非無辜配體的稀土化合物。此類化合物可以在金屬中心和配體的協同作用可以高效催化烯烴的矽氫化反應，也可以高活性的催化甲基丙烯酸甲酯聚合。本項目共發布包括Angew. Chem. Int. Ed.、Chem. Eur. J. 、Inorg. Chem.和Organometallics等SCI論文共8篇（全部標註本項目）。
