《手性配合物手征光學性質的理論分析和套用研究》是依託山西大學，由王越奎擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：手性配合物手征光學性質的理論分析和套用研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：王越奎
- 依託單位：山西大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
手性配合物由於在不對稱催化、非線性光學和手性分離等方面有著廣泛的套用而越來越受到人們的關注。然而，目前關於配合物手性與其手徵結構單元之間的關係和結構規律卻知之甚少，制約了有關學科的發展，特別是對手性現象的理解和手性調控方面。我們最近的工作表明，分子手性與其手徵結構單元的貢獻之間存在著一種加和關係。本項目擬對這一問題繼續進行深入系統的理論研究，並以新近發現的一類釕苯配合物的構型自發反轉現象為重點，通過熱力學和動力學理論計算，分析其自發反轉的機理和條件，探討實際用於類似配合物全自發拆分的可能性。同時，改進現有的理論模型和參數化方案，編制定量解析複雜大分子圓二色譜的電腦程式，為簡化配位聚合物等複雜體系的手征光學性質和結構分析奠定基礎。這一研究不僅對於解決手性理論中的一些基本問題具有重要的科學意義，而且對於開發研究新的手性藥物和手性催化劑等也具有重要的指導價值。
結題摘要
本項目中，我們按計畫首先針對Co-EDDA類配合物，研究了其ECD譜的環尺度效應和N鄰位效應，在此基礎上提出了反常N鄰位效應的概念，並結合Co-ED3A類配合物，研究了其起源和機理。此外，對Co(en)2(X)2類配合物系統研究了單齒配體X對ECD的影響，發現單齒配體的存在不僅會明顯降低構型手性(Δ/Λ)對ECD譜的貢獻，且非軸對稱單齒配體的相對取向(δ/λ)還決定了ECD譜的符號和強度，即這種構象手性決定了配合物的手征光學性質。這一結果不僅顛覆了構型手性決定配合物ECD譜的傳統認識，有關分析對理解配合物手征光學性質的起源也具有重要的理論意義。 此外，系統地研究了釕苯和一系列釕二亞胺類配合物在光照下三重態勢能面上金屬中心手性構型的反轉機理，發現後者的主過渡態幾何雖然與第三配體無關，但所涉及的3MC態和輔過渡態的數目與構型卻與第三配體有關。這不僅對理解光致手性構型的異構化具有重要理論意義，而且對利用這一現象進行手性調控，實現單一手性配合物的合成也具有重要參考價值。
