《手性環糊精配體的過渡金屬催化下水相不對稱反應》是依託上海大學，由鄧維擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：手性環糊精配體的過渡金屬催化下水相不對稱反應
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：鄧維
- 依託單位：上海大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
超分子催化體系在自然酶的模擬上得到了廣泛研究，但是其在過渡金屬催化不對稱合成方面還是存在著很大挑戰。本項目結合超分子體系和過渡金屬不對稱催化，設計製備以修飾的環糊精為手性配體的多種過渡金屬配合物催化劑（包括銅、鋅以及鑭系金屬），研究在水相中的不對稱催化反應。首先對各種催化劑在水相中的超分子構型進行研究，尤其在客體分子作用下構型的變化；然後對不同立體構型的催化劑進行催化效果篩選，最佳化反應條件，提高催化效率；並且對催化工藝進行研究，對催化劑分離和多次重複使用進行改進，提高催化劑使用率；最後通過化學計量法和計算機模擬對催化機理進行研究，提出可能的機理，並對未來催化劑的設計和改進提供支持。該項目的成功完成將對超分子催化、不對稱合成、綠色化學等方面產生很好的促進和擴展作用。
結題摘要
本項目屬於過渡金屬催化的綠色化學研究，研究方案是基於本課題組已有的有機合成方法和超分子化學方面的研究成果，提出超分子的水相不對稱合成為重點的研究方案。目前該方面研究取得了一定的進展，在科學研究、人才培養以及學科建設等方面均有成果。 科研方面集中於金屬催化反應、水相反應、選擇性反應以及計算模擬等方面，發表了一定的研究性論文，但是由於預期目標難度比較大，相關研究仍在進行中。在過渡金屬催化方面，金屬催化方面，集中在銅和鎳催化的C—C偶聯反應，實現了鎳催化的醛和酮的還原丙烯化加成反應（Chem. Commu., 2014, 50, 3827-3830，Synthesis, (Special Topic), 2014, 46, 1901-1907，Org. Biomol. Chem., 2013, 11, 3094–3097），實現了銅催化的二硼取代和加成反應（Chinese Chemical Letters, 2014/12/12，Tetrahedron Lett.修改）；在水相反應方面，實現了純水環境下的胺基酸環糊精陪體催化的Heck反應（J. Inclu. Phen. Macro. Chem. 2014, 80, 443-448）；在選擇性反應方面，主要集中在炔類化合物位置選擇性的二硼還原加成方面，實現了無金屬配體的鹼控制位二硼還原加成反應（成果已投稿Chem. Commu.），以及水相條件下，環糊精參與的位二硼還原加成反應（成果仍在完善中）；在計算機模擬方面，和其他老師進行了合作，建立了量子計算平台，對溶液中的反應進行了密度泛函理論研究（Int. J. Quantum Chem. 2013, 113, 966–974）。 在人才培養和學科建設方面，建立了超分子材料試驗室，目前已經培養在讀碩士研究生4名（其中一名2015年7月答辯）和在讀博士生1名，邀請國內外教授交流互訪4次，參加學術會議5次。
