《手性 N,P-雜化配體的合成及其套用》是依託哈爾濱工業大學，由陳謙擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：手性 N,P-雜化配體的合成及其套用
- 依託單位：哈爾濱工業大學
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：陳謙
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
手性化合物在化學、生命科學、醫藥學、材料科學等領域都有著極其重要的地位。根據現代有機合成化學的要求，同底物誘導的不對稱反應（包括使用手性試劑的和使用手性助劑的）相比較，運用不對稱催化反應的方法來獲得手性化合物是更理想的方法。本研究擬以Ｌ－脯氨酸為手性源，設計、合成N,P-系列雜化手性配體，並套用於銅鹽或銀鹽催化的不對稱雜Diels-Alder反應，從而評價和篩選出具有學術研究意義、甚至工業套用前景的手性配體及催化劑；充分利用不對稱雜Diels-Alder反應產物來完成1,6-二取代哌啶類天然產物(-)-Castoramine類及(-)-Lasubine類的全合成。該項目的研究為探索尋求具有工業套用開發價值的手性配體及催化劑和進一步設計、合成新型手性配體及催化劑提供理論依據和奠定實驗基礎。
結題摘要
醫藥工業、精細化學品、材料科學等領域對手性化合物的廣泛需求，激勵著化學家發展高效的合成手性化合物的方法。根據現代有機合成化學的要求，同底物誘導的不對稱反應（包括使用手性試劑的和使用手性助劑的）相比較，運用不對稱催化反應的方法來獲得手性化合物是更理想的方法。本項目充分利用天然胺基酸的便宜易得和易衍生化的特點，以Ｌ－脯氨酸為手性源，設計、合成兩個系列的手性N,P-雜化配體，即吡啶型N,P-雜化配體和噁唑啉型N,P-雜化配體。並將這兩類配體套用於銅鹽或銀鹽催化的不對稱雜Diels-Alder反應和不對稱1,3-偶極環加成反應。研究結果表明，這兩類手性配體與銀鹽形成的催化劑能很好地催化不對稱雜Diels-Alder反應和不對稱1,3-偶極環加成反應，在最佳化的條件下能以93%的產率和15%的ee值獲得環加成產物。目前，反應的對映選擇性還不是很好，今後的工作將傾注於提高反應的選擇性和將這兩類配體套用於其它的不對稱催化反應。另外，以Ｌ－脯氨酸為手性源，設計、合成的手性烯烴,P-雜化配體，在銠催化的芳基硼酸對,-不飽和羰基化合物的不對稱1,4-加成反應中表現出優異的催化性能，能以99%的收率和高達84%的ee值獲得加成產物。該項目的研究為探索尋求具有工業套用開發價值的手性配體及催化劑和進一步設計、合成新型手性配體及催化劑提供理論依據和奠定實驗基礎。
