《多參考態微擾理論及在原子和分子體系中的套用》是依託北京科技大學，由陳飛武擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：多參考態微擾理論及在原子和分子體系中的套用
- 依託單位：北京科技大學
- 項目負責人：陳飛武
- 項目類別：面上項目
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
最近我們提出了一個多參考態微擾理論，它的各級微擾能量具有大小一致性和酉變換不變性。該微擾理論還能較好的描述分子的離解行為。本項目將在此基礎上做進一步的探索和研究。主要包括如下幾方面：（1）考察多參考態微擾理論中微擾能量展開式的收斂性；（2）將顯含兩電子之間距離的相關能方法F12方法和我們的多參考態微擾理論結合起來，來加速多參考態微擾能量對基函式的收斂性；（3）將二級微擾能量的解析梯度推導出來，並程式化，以便對閉殼層和開殼層體系的基態和激發態幾何結構進行最佳化和振動分析；（4）勢能面、激發態以及基態到激發態躍遷矩的計算。
結題摘要
從2015年1月1日開始，至2018年12月31日，在自然科學基金的支持下，主要完成了三個方面的工作：（1）提出和發展了新的多參考態電子結構理論，（2）化學反應活性理論的預測，（3）表面吸附的理論和模擬。在這些工作中，重要的工作有兩個，多參考態Rayleigh–Schrödinger 微擾理論和表面吸附的理論。 近年來，國內外科學工作者對Gibbs表面吸附理論的正確性從實驗和理論的角度提出了質疑。我們提出的表面吸附理論是一個全新的熱力學理論，是近百年來表面熱力學吸附理論的重大突破。在該理論中，我們定義了一個新的熱力學狀態函式，推導了它在表面相和體相中的全微分表達式。在此基礎上，我們推導了溶液表面吸附的方程，描述純液體表面張力和溫度的關係的微分方程，以及描述溶液表面張力與溫度和溶液濃度的常微分方程組。這些方程得到了實驗數據的驗證。
