《基於鄰酚氧基N-雜環卡賓配體的聚合催化劑研究》是依託南開大學，由王佰全擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：基於鄰酚氧基N-雜環卡賓配體的聚合催化劑研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：王佰全
- 依託單位：南開大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
席夫鹼是過渡金屬聚合催化劑的通用配體，N-雜環卡賓是均相催化的通用配體，也被成功地用於催化聚合反應。本項目結合這兩種配體的結構特徵，設計合成鄰酚氧基N-雜環卡賓配體，研究其過渡金屬配合物的合成及在烯烴配位聚合、原子轉移自由基聚合（ATRP）、環烯開環易位聚合（ROMP）及環內酯開環聚合等方面的催化性能。期望將其作為一種通用骨架配體，廣泛套用於過渡金屬催化的各種聚合反應，以期開發出擁有自主智慧財產權的新型聚合催化劑。
結題摘要
開發出高效的合成鄰酚氧基N-雜環卡賓配體前體以及含有邊臂配體的三齒鄰酚氧基N-雜環卡賓配體前體的方法。合成了一系列基於該配體的雙齒和三齒鈀、釕、銠和銥配合物。發現基於該配體的C(sp3),N-環鈀配合物、σ, π-環烯基鈀配合物以及三齒鈀化合物在MAO或Et2AlCl助催化下都可以高活性地催化降冰片烯的加成聚合，催化活性可達到107 g of PNB (mol of Pd)-1 h-1，生成高分子量的聚降冰片烯。發現基於該配體的釕配合物可以用作單組分引發劑催化降冰片烯的開環易位聚合以及降冰片烯與環辛烯的交替共聚。改變配體上的取代基對催化活性和生成的聚降冰片烯的分子量都有很大影響。基於該配體的Cp*Ir和Cp*Rh化合物在MAO助催化下可以中等活性地催化降冰片烯的加成聚合。探索了其它陰離子N-雜環卡賓配體的過渡金屬化合物的合成與催化性能研究。發展了一類鄰磺酸基N-雜環卡賓配體，合成了一系列基於該配體的鈀和釕化合物。發現在MAO或[Ph3C]+[B(C6F5)4]–的助催化下，其鈀化合物可以高活性地催化降冰片烯的加成聚合，催化活性可達到108 g of PNB (mol of Pd)-1 h-1，生成高分子量的聚降冰片烯。在Et2AlCl助催化下，其釕化合物可以高活性地催化降冰片烯的開環易位聚合以及降冰片烯與環辛烯的共聚合，生成高分子量的聚合物。
