《單取代磺醯肼的碳-硫鍵生成反應》是依託中國科學技術大學，由田仕凱擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：單取代磺醯肼的碳-硫鍵生成反應
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：田仕凱
- 依託單位：中國科學技術大學
中文摘要,結題摘要,
中文摘要
單取代磺醯肼雖然被廣泛套用於有機合成中，但僅集中於其肼基結構單元的利用，而目標化學鍵的生成幾乎不涉及磺醯基結構單元的改變。我們擬在特定條件下用單取代磺醯肼充當碸化試劑或者硫醚化試劑，發展生成碳-硫鍵的新反應、新方法和新套用。擬發展單取代磺醯肼與外消旋烯丙型胺、醇、醚、酯及手性一級二茂鐵基甲基胺的不對稱去肼基烷基化反應，合成高光學純度的手性碸，實現外消旋烯丙型胺、醇、醚、酯的高效動力學拆分。擬發展單取代磺醯肼與芳香化合物、活潑亞甲基化合物、有機硼酸、有機矽等親核試劑的碳-硫鍵生成反應，合成非對稱硫醚。擬發展單取代磺醯肼與炔烴、烯烴、N-烯丙基肼或者羥胺的成環反應，構建含硫、氮的雜環。這些擬發展的碳-硫鍵生成反應不僅可以合成多種類型的重要有機化合物，而且具有原料易得、無惡臭氣味、容忍水和空氣、操作簡便、對環境友好等優點。
結題摘要
我們在前期研究中成功地將磺醯肼開發成一種新型硫醚化試劑，在此基礎上發展了磺醯肼與N-芳基丙烯醯胺、碘代環烯烴、有機硼酸、吲哚等有機物的硫醚化反應，合成了結構多樣的硫醚和雜環化合物。相對於傳統硫醚化反應而言，這些新反應具有原料易得、無惡臭氣味、容忍水和空氣、操作簡便、對環境友好等優點。在此期間，磺醯肼的硫醚化反應受到化學家的廣泛關注，國內外有多個研究組開展了相關研究工作。我們以磺醯肼作為碸化試劑，發展了鈀催化的磺醯肼與烯丙醇的去肼基烯丙化反應，進一步發展了磺醯肼和鈀絡合物共同催化的烯丙化反應，實現了外消旋烯丙醇、烯丙胺的動力學拆分，具有對映選擇性高、試劑便宜、操作簡便等優點。我們發展了磺醯肼及其類似物的氧化去肼化反應，成功地將TfNHNHBoc開發成一種新型三氟甲基化試劑，將N-羥基磺醯胺開發成一種新型硫醚化試劑，將肼基甲醯胺開發成一種新型氨基甲醯化試劑。此外，我們還發展了一些有機胺和亞胺的碳-氮鍵斷裂反應。在Org. Lett.、Chem. Commun.、Chem. Eur. J.、J. Org. Chem.、Adv. Synth. Catal.等重要學術刊物上發表論文17篇，多篇論文被Synfacts、X-MOL網站和Organic Chemistry Portal網站等積極評論。
