《含磷共軛分子的合成及性能研究》是依託鄭州大學，由段征擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：含磷共軛分子的合成及性能研究
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：段征
- 依託單位：鄭州大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
含有磷雜環戊二烯結構單元的共軛體系有著獨特的電子性質，而且易於通過配位、氧化、硫化等手段對磷原子進行修飾。研究表明，這些電子特性和修飾手段賦予這類化合物特殊的光電性能。因此，近年來含有這種磷雜五元環的共軛化合物在有機光電材料領域得到了極大關注，並取得許多引人注目的結果。而含有磷雜環丙烯（三元環）、磷雜環丁烯（四元環）和磷雜苯（六元環）結構單元的共軛材料的研究幾乎是空白。我們實驗室長期從事磷雜環丙烯、磷雜環戊二烯和磷雜苯等有機磷化合物的研究，並將相關研究套用於含磷有機光電材料中。結合我們的特長和經驗，本研究將探索這些含有磷雜三元、四元和六元環的共軛化合物的設計與合成及其結構與光電性能的相關性，豐富和完善有機磷光電材料的研究。
結題摘要
近些年來，對含磷共軛化合物的合成及套用研究引起了人們極大的關注。本項目中，我們發現了一系列合成含磷共軛化合物的新方法併合成出一系列新型含磷共軛體系。在亞膦烯研究領域，我們發現亞膦烯對分子內C-H鍵的插入反應，及分子內亞膦烯和炔烴的反應新模式，這些新發現為含磷共軛化合物的合成提供了新方法和新途徑。發現金屬鋰選擇性切斷C-P鍵的新反應。理論計算幫助我們進一步理解了磷上取代基與C-P鍵選擇性切斷的關係。發現Pd/Cu雙金屬共催化選擇性切斷C-P鍵構築多取代的苯並磷雜環戊二烯的新方法。與傳統方法相比，該催化反應路線簡單、底物易得、原子經濟性高。這些研究促進了對選擇性活化C-P鍵的認識及套用。發展了一種利用鄰位帶有腈基的三芳基膦化合物和缺電子炔烴通過親核環化反應合成磷雜苯衍生物的新方應，發現磷上取代基對分子空間結構及螢光性能的影響。為磷雜苯類化合物在有機光電領域的研究奠定了基礎。 首次報導了磷雜環丁烯類有機光電新材料，初步探討了這類化合物結構與發光性能之間的構效關係，並將相應的磷雜環丁烯氧化物摻雜入OLEDs的發光層，初步最佳化結構後的器件表現出良好的性能，而且器件的色度學特性(CIE)不受電流影響。設計與合成了一類同時含有矽雜環戊二烯和磷雜環戊二烯的深藍光材料。 將該類化合物摻雜入發光層，可以有效提高深藍光器件的發光性能。而且我們在研究中還發現該類化合物存在摩擦發光的現象。利用我們以前發現的α，α-聯磷雜環戊二烯類化合物可以通過磷上取代基調控其與金配合物中兩個金原子中心空間相對位置為同側和反側的現象，我們設計併合成了相應帶有手型螺烯結構單元金配合物，通過電子圓二色譜（ECD）和理論計算等的研究證明手型基團空間相對位置對分子旋光性能有著重要影響。
