一般認為,配體向中心原子給電子,但結合在一起後,由於相距很近,中心原子的某些軌道會與配體的某些軌道(空軌道,反鍵軌道)有部分重合,上面的電子會與配體成鍵,這就是反饋鍵。
它有利於配體和中心原子的相互作用。
例如,當配位體給出電子對與中心原子形成σ鍵時,如果中心元素的某些d軌道(如dxy、dyz、dxz)有孤電子對,而配位體有空的π分子軌道(如CO中有空的π*軌道)或空的p或d軌道,而兩者的對稱性又合適時,則中心元素的孤對d電子也可以反過來給予配位體形成所謂的“反饋π鍵”。這也可以解釋一些0價或負價金屬配合物的形成。