半頻哪醇重排，與頻哪醇類似，鄰氨基醇在亞硝酸作用下也可以發生重排。
α-碳原子上面有雜原子取代基（如鹵素，氨基，-SR等）的醇的重排反應。半頻哪醇重排選擇性更強，反應條件更溫和。
基本介紹
- 中文名：半頻哪醇重排
- 要求：α-碳原子上有雜原子取代基的醇
- 特點1：選擇性更強
- 特點2：反應條件更溫和
- 領域：有機合成
幾種季碳中心的構築,頻哪醇重排反應,
幾種季碳中心的構築
季碳中心的立體選擇性構築一直以來都是有機合成領域中的一個熱點內容，而半頻哪醇重排反應是實現該結構單元高效構築的重要策略之一。基於前期在相關領域的工作基礎，系統地開展了烯丙醇及其衍生物的半頻哪醇重排反應的研究。以金雞納鹼衍生物作為催化劑的不對稱的氯代、溴代和氟代半頻哪醇重排反應，為相應的手性的α-氧雜季碳-β-鹵代酮的高效合成提供了新的途徑。同時，通過對親電試劑的廣泛篩選，成功實現了三氟甲基自由基、疊氮自由基促進的烯丙醇的半頻哪醇重排反應；豐富半頻哪醇重排反應內容的同時，為α-季碳-β-三氟甲基酮和α-季碳-β-氨基醇類化合物的合成提供了新的方法。
頻哪醇重排反應
反應時，頻哪醇在酸性條件下與一個質子結合得到質子化醇，質子化醇隨後脫水生成碳正離子，含碳正離子的中間產物發生重排，生成不對稱的質子化酮，該質子化酮脫去質子，生成重排產物。
一般而言，基團重排的能力為：芳基>烴基>氫，但有時氫原子的遷移會比烴基更快。
