《偶極烯丙基鈀的環加成反應研究》是依託浙江師範大學，由朱鋼國擔任項目負責人的青年科學基金項目。
基本介紹
- 中文名：偶極烯丙基鈀的環加成反應研究
- 項目類別：青年科學基金項目
- 項目負責人：朱鋼國
- 依託單位：浙江師範大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
近幾十年來，π-烯丙基鈀化學得到了很大的發展，但是其中絕大多數研究都是圍繞π-烯丙基鈀化合物的親電性質展開的，而關於π-烯丙基鈀化合物其它反應特性的研究卻相對較少。本項目的出發點是：通過在π-烯丙基鈀化合物上引入潛在的親核中心，使π-烯丙基鈀化合物從傳統的親電試劑轉變成兩性偶極子，並在此基礎上發展新型偶極烯丙基鈀的環加成反應。具體如下：一、鈀-三亞甲基甲烷偶極子和氧雜吡啶衍生物的[3+3]-[3+2]的環加成串聯反應研究；二、脫二氧化碳反應啟動的[4+2]環加成反應研究；三、烯丙基鈀卡賓作為偶極烯丙基鈀中間體的[3+2]環加成反應研究。缺乏製備烯丙基鈀卡賓的有效方法是烯丙基鈀卡賓研究滯後的關鍵所在。我們計畫通過吸電子基活化的、鹼協助的質子消除反應製備烯丙基鈀卡賓中間體，從而開展[3+2]環加成反應研究。
結題摘要
本項目主要進行了偶極烯丙基鈀中間體的設計、合成及其環加成反應的研究，基本完成了預定的工作目標。首先，發展了一個基於已知的“鈀-三亞甲基甲烷（Pd-TMM）”等電子體的偶極烯丙基鈀中間體的[4+2]環加成反應，合成了異喹啉化合物。接著，從4-羥基-2-丁烯基碳酸乙酯出發，通過氧化加成、脫二氧化碳串聯反應現場生成了一種新型的氧雜烯丙基鈀中間體-1-羥甲基烯丙基鈀化合物，為偶極烯丙基鈀大家庭增添了新的成員，它能夠順利地與亞胺進行[3+2]環加成反應，從而高立體選擇性地合成順式-1,3-惡唑烷。與此同時，我們也考察了該氧雜烯丙基鈀中間體與其它不飽和鍵的環加成反應，實現了其與貧電子烯烴的[3+2]環加成反應。類似地，從2-羥甲基烯丙基碳酸乙酯和零價鈀出發，我們成功地合成了上述氧雜烯丙基鈀中間體的等電子體-2-羥甲基烯丙基鈀，它能夠順利地與亞胺發生[4+2]環加成反應，高產率地製備1,3-惡嗪烷。然後，我們對其它類型的偶極烯丙基鈀中間體例如烯丙基鈀卡賓的環加成反應也進行了研究。此外，我們對雜原子取代炔烴的鹵烯丙基化及其相關反應進行了研究，合成了各種高度官能團化的烯烴。總之，本項目成功地發展了3種新型的偶極烯丙基鈀中間體，豐富和發展了偶極烯丙基鈀化學；而且實現了其與亞胺或碳-碳雙鍵的環加成反應，為雜環化合物的合成提供了新途徑。
