低價態（一價）稀土化合物的合成及反應性能的研究

《低價態（一價）稀土化合物的合成及反應性能的研究》是依託南京林業大學，由馬猛濤擔任項目負責人的面上項目。

基本介紹

• 中文名：低價態（一價）稀土化合物的合成及反應性能的研究
• 項目類別：面上項目
• 項目負責人：馬猛濤
• 依託單位：南京林業大學

中文摘要

低價態（即一價）金屬有機化合物的合成及其反應性能的研究是最近化學研究中非常重要的前沿領域之一，特別是一價鋅和一價鎂的成功合成，然而有關這些低價金屬化合物反應性能的報導相對而言還很少。為了克服上述化合物反應活性低的不足，在前期工作的基礎上本項目主要致力於結構類似的反應活性更高一價稀土化合物的合成與反應性能的研究。以結構新穎的、具有大空間位阻的單齒氨基、雙齒膦亞胺、β-二亞胺和芳氧基以及三齒Tp*作為輔助配體穩定低價態（一價）稀土金屬有機化合物，並考察這些低價稀土有機化合物在催化聚合、有機合成和小分子活化等反應中的套用；同時結合理論計算和電化學測試等研究可能的反應機理。這類低價態稀土有機化合物因其潛在的特殊化學性質，有望成為高效催化劑，具有誘人的發展前景。本項目的研究可為低價稀土金屬有機化學提供重要的理論基礎。

結題摘要

最近低價金屬化合物的合成及其反應性能的研究引起了人們廣泛的關注，特別是一價鋅和一價鎂的首次成功合成，更加激發的廣大研究人員的濃厚興趣，一系列各式各樣配體穩定的一價鋅和一價鎂化合物被陸續合成出來，然而有關這些低價金屬化合物反應性能的報導相對而言還很少。為了克服上述化合物反應活性低的不足，本項目主要致力於結構類似的反應活性更高低價稀土化合物的合成與反應性能的研究。由於稀土原子較鎂和鋅原子大，因此需要更大空間位阻的單齒氨基、雙齒膦亞胺、β-二亞胺和芳氧基等作為輔助配體穩定低價稀土金屬有機化合物。上述配體首先分別與氫化鉀等生成相應的鹼金屬鹽，再與稀土碘化物反應，最後用金屬鈉等還原。考察了部分稀土有機化合物在醛酮的硼氫化反應中的套用，結果顯示這些稀土化合物可以作為高效的催化劑；同時結合計算機模擬等研究可能的反應機理。低價金屬化合物因其特殊的化學性質，可以成為高效催化劑，具有誘人的發展前景，但其合成具有非常大的挑戰性。本項目的研究可為低價金屬有機化學提供重要的理論基礎。