二氧基鹽

二氧基鹽

二氧基鹽指含有二氧基陽離子(O2+)的一類不多見的化合物,氧的氧化態為+1/2。該離子由氧氣失電子得到:

O2 → O2+ + e

以上的反應需要很大的能量,約為1165kJ/mol,即氧氣分子的電離能

結構,製備,

結構

O2+離子呈順磁性,與一氧化氮價電子數相等,其中O-O鍵鍵級為2.5,鍵長為112.3pm,鍵能為625.1kJ/mol,伸縮頻率為1858cm-1

製備

六氟合鉑(V)酸二氧基(O2[PtF6])是第一個製得二氧基鹽,是用強氧化性六氟化鉑(PtF6)氧化氧氣得到的:
O2+ PtF6→ O2[PtF6]
O2[PtF6]的製得直接推動了稀有氣體化合物的發展。鑒於Xe與O2第一電離能相近,因此科學家嘗試用六氟化鉑氧化氙,並從此製得了第一個稀有氣體化合物六氟合鉑酸氙。
二氧基鹽中的陰離子還可以是MF6(M = P、As、Sb……)、SnF6和BF4。製備方法還有:
  • 高溫或日光下用氧和的混合物處理,如:
    2O2+F2+2AsF5→2O2[AsF6]
  • 高於423K用二氟化氧處理:
    4OF2+2AsF5→2O2[AsF6]+3F2
  • 約83K用二氟化二氧處理:
    2O2F2+2BF3→2O2[BF4]+F2
    2O2F2+2PF5→2O2[PF6]+F2
這些物質在室溫下迅速分解:
2O2[BF4]→2O2+F2+2BF3
2O2[PF6]→2O2+F2+2PF5

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