《串聯交叉脫氫去芳構化及合成套用》是依託華南理工大學，由尹標林擔任項目負責人的面上項目。
基本介紹
- 中文名：串聯交叉脫氫去芳構化及合成套用
- 項目類別：面上項目
- 項目負責人：尹標林
- 依託單位：華南理工大學
項目摘要,結題摘要,
項目摘要
將廉價易得的芳環經去芳構化轉成不飽和脂肪化合物以作為合成砌塊極具挑戰性且有重要學術意義。交叉脫氫偶聯反應（CDC）為直接利用簡單的原料進行高效、複雜的有機合成提供了原子經濟，環境友好的合成途徑。將這兩類反應相結合實現綠色去芳構化、提高合成的原子經濟性和步驟經濟性鮮有報導。.本項目基於金屬有機化學的最新研究成果和本課題組的研究基礎，擬開展一系列新穎的基於CDC的綠色去芳構化反應及其後續的轉化研究。主要包括：基於呋喃苄位H與烯醇醚（烯胺，烯醇硫醚）β-H的串聯CDC去芳構化；基於呋喃苄位H與N-Ar-H的串聯CDC去芳構化；基於呋喃苄位H與Ar-O-H的串聯CDC去芳構化；基於Ar-O-H與sp2C-H（或sp3C-H）的串聯CDC去芳構化。.本項目將為多取代呋喃、吡咯、噻吩、苯並呋喃，苯並噻吩，吲哚， 螺環氧化吲哚，螺環胺基酸，多環骨架以及螺環杯芳烴衍生物等提供綠色高效合成方法。
結題摘要
呋喃、吡咯等五員芳香雜環來源於可再生生物質資源，廉價易得，而它們又是十分優良的合成砌塊。一方面它們具有一定的芳香性，能發生一些芳環所具有典型的化學反應，如F-C反應，芳基化反應等。另一方面，他們具有烯烴和二烯烴的性質，具有含有雙鍵，羰基，炔鍵，醚鍵等多種潛在官能團，常用來構建許多具有優良性能的功能分子。考慮到呋喃吡咯等是一類富電子的芳環和二烯，因此設計新的基於過渡金屬催化氧化去芳構化轉化方法，以更加高效利用呋喃、吡唑等五員芳香化合物資源，拓寬它們在構建一些重要功能分子中的套用是有機合成化學研究的一個重要目標，也是本項目的立項背景。 本課題發展了一系列基於串聯交叉脫氫策略對呋喃等五元芳環雜環去芳構化轉化，為一些重要功能分子新合成綠色方法，主要包括基於氯化銅催化氧氣氧化N-呋喃甲基烯胺合成多取代吡咯和吲哚；基於硝酸鈰銨氧化N-呋喃甲基烯胺合成螺環內醯胺和多取代吡咯；鈀催化下呋喃與硼酸氧化偶聯合成具有對桔小實蠅性引誘活性的螺環縮酮; 銀鹽促進下間氯過氧苯甲酸氧化環丁醇基呋喃非對映專一性合成三螺環縮酮; 銀鹽促進下間氯過氧苯甲酸氧化環丁醇基呋喃生成[5,6]氧雜吡喃環戊酮。除此之外， 還開展基於呋喃的芳基化轉化合成螺環吲哚酮和由和鈀催化下呋喃卡賓的轉化生成螺環縮酮烯醇醚、多取代吲哚和噻吩、炔烯酮研究。 所設計的反應新穎，具有高度的步驟經濟性，原料廉價易得、反應條件溫和等特點。為一些具有潛在生物活性和重要雜環化合物提供高效和可再生的合成途徑，大大拓寬了呋喃作為合成砌塊的用途。
